Cтраница 2
Образующиеся при конденсации свободных аминоальдегидрв или аминокетонов дигидропиразины отдают водород самопроизвольно; однако, пиразины получаются при этом с очень плохими выходами, которые могут быть значительно повышены, если к реакционной смеси прибавить хлорную ртуть или сернокислую медь и подвергнуть смесь перегонке. [16]
В индантроне нет единой хромофорной системы, так как имино-группы дигидропиразина разрывают систему сопряжения между ядрами антрахинона. Образование сопряжения между ядрами антрахинона, например при окислении индантрона в дегидроиндан-трон, приводит к резкому изменению цвета. [17]
Галоген - или а-оксикетоны при действии аммиака часто точно так же образуют дигидропиразины. Во многих случаях образующиеся дигидропиразины окисляются в пиразины уже под действием кислорода воздуха. [18]
Исходные аминокетоны можно получить также и независимым способом [88] и хранить в виде солей, так как свободные основания легко димеризуются в дигидропиразины. [19]
Исходные аминокетоны можно получить также и независимым способом [88] и хранить в виде солей, так как свободные основания легко димернзуются в дигидропиразины. [20]
Фталилглицинная группа у азота дикетопиперазина обладает свойствами подвижной ацильной группы и с эфиром гликоколя образует экзо-анил ( фталилглицил) - глициновый амидин дигидропиразина. [21]
Таким образом, Н. Д. Зелинским и Н. И. Гавриловым была выдвинута новая теория строения микромолекулы белка: Микромолекула построена из центральной циклической группировки пиперазина ( I) или дигидропиразина ( II), с вторым и пятым углеродами которого амидинообразно связаны через свой а - аминный азот различное количество аминокислот или разной длины полипептиды. [22]
Синтезы типа ( 26) изображают один из классических подходов к синтезу пиразинов и их аннелированных аналогов; реакция обычно протекает в две раздельные стадии. Такие дигидропиразины, как правило, в отсутствие активирующих заместителей очень устойчивы к окислению. [23]
Галоген - или а-оксикетоны при действии аммиака часто точно так же образуют дигидропиразины. Во многих случаях образующиеся дигидропиразины окисляются в пиразины уже под действием кислорода воздуха. [24]
Реакция образования дитиокарбаминатов из алифатических аминов также может быть использована как косвенная реакция обнаружения алифатических и ароматических ч - или о-дикето-нов ( стр. Последние легко конденсируются с этилендиами-ном и образуют дигидропиразины. [25]
Один из наиболее важных методов получения замещенных пи-разинов [30] заключается в самоконденсации а-аминокарбониль-ных соединений ( стр. Эти реакции, как правило, происходят в растворе, и образующиеся дигидропиразины без выделения могут быть легко окислены кислородом воздуха или другими мягкими окислителями до пиразинов. [26]
На ранних этапах главное внимание в химии пиразина было уделено получению и изучению пиразинов с идентичными углеводородными заместителями в 2 5 - и 2 3 5 6-положениях, так как эти соединения составляют наиболее легко доступный класс производных. Аминокарбонильные соединения, будучи в растворе в свободном состоянии, самопроизвольно конденсируются в дигидропиразины, которые затем окисляются до соответствующих пиразинов ( стр. К числу обычных окислителей относятся хлорная ртуть [8], перекись водорода [ 19а, 34 ] и воздух. Часто превращение дигидропиразина в пиразин происходит настолько легко, что промежуточное дигидросоединение не может быть выделено. [27]
Пирролы часто получают по методу. Реакция может осложниться конденсацией двух молекул а-аминокарбонильного соединения друг с другом, в результате чего образуется дигидропиразин. Таким образом, в момент образования оно сразу реагирует с постоянно находящимся в избытке ацетоуксусным эфиром. [28]
Аминоальдегиды и а-аминокетоны описанного выше типа устойчивы только в виде солей. В свободном состоянии они быстро превращаются вследствие автоконденсации в пиразины. Промежуточно должны были бы образовываться дигидропиразины, которые, однако, не удалось выделить вследствие их большой склонности к отдаче водорода и образованию пиразинового цикла, имеющего ароматический характер. [29]
Одним из наиболее широко применяемых методов получения необходимых а-аминокетонов является восстановление соответствующих оксиминокетонов, которые в свою очередь получаются нитрозированием кетонов. Старая методика восстановления, использующая хлористое олово в соляной кислоте, дает аминокетон в виде соли. В процессе выделения основания действием щелочи образуется дигидропиразин. [30]