Cтраница 3
Хорошо известны 2 5-дигидропиразины, которые обычно получают димеризацией а-амипокетонов. Как правило, они окисляются легче 5 6-дигидроизомеров, хотя и могут при этом изомеризо-ваться в 1 2 - и 1 4-дигидропиразины. Дикетопиперазины, продукты димеризации - аминокислот, также формально относятся к дигидропиразинам, и их 0-алкильные производные окисляются в пиразины. [31]
Атомы азота ядра образуются из феррицианида, который частично разлагается на гидроокись трехвалентного железа и муравьиную кислоту. Никаких других органических кислот из реакционной смеси выделено не было. Карбонильные соединения, очевидно, превращаются в а-аминокарбонильные, которые конденсируются обычным образом, давая дигидропиразины. [32]
Некоторые дигидриды очень легко изомеризуются, так что убедительно доказать положение двойных связей часто невозможно. В настоящем обсуждении приведены структуры, данные отдельными исследователями. Хотя эти структуры не определены во всех подробностях, они, по-видимому, в общем согласуются с известными фактами. Дигидропиразины с двумя заместителями у одного и того же атома углерода ядра вполне устойчивы к окислению, тогда как такие, в которых этот тип замещения отсутствует, легко превращаются в соответствующие пиразины. Это осуществляется нагреванием или воздействием воздуха при комнатной температуре. При кислом гидролизе Дигидропиразины расщепляются по связям C N. Однако на промежуточной стадии может происходить изомеризация, так что продукты гидролиза не обязательно будут те, которые можно предсказать на основании первоначальной структуры ди-гидропиразина. [33]
На ранних этапах главное внимание в химии пиразина было уделено получению и изучению пиразинов с идентичными углеводородными заместителями в 2 5 - и 2 3 5 6-положениях, так как эти соединения составляют наиболее легко доступный класс производных. Аминокарбонильные соединения, будучи в растворе в свободном состоянии, самопроизвольно конденсируются в дигидропиразины, которые затем окисляются до соответствующих пиразинов ( стр. К числу обычных окислителей относятся хлорная ртуть [8], перекись водорода [ 19а, 34 ] и воздух. Часто превращение дигидропиразина в пиразин происходит настолько легко, что промежуточное дигидросоединение не может быть выделено. [34]
На ранних этапах главное внимание в химии пиразина было уделено получению и изучению пиразинов с идентичными углеводородными заместителями в 2 5 - и 2 3 5 6-положениях, так как эти соединения составляют наиболее легко доступный класс производных. Аминокарбонильные соединения, будучи в растворе в свободном состоянии, самопроизвольно конденсируются в дигидропиразины, которые затем окисляются до соответствующих пиразинов ( стр. К числу обычных окислителей относятся хлорная ртуть [8], перекись водорода [ 19а, 34 ] и воздух. Часто превращение дигидропиразина в пиразин происходит настолько легко, что промежуточное дигидросоединение не может быть выделено. [35]
Некоторые дигидриды очень легко изомеризуются, так что убедительно доказать положение двойных связей часто невозможно. В настоящем обсуждении приведены структуры, данные отдельными исследователями. Хотя эти структуры не определены во всех подробностях, они, по-видимому, в общем согласуются с известными фактами. Дигидропиразины с двумя заместителями у одного и того же атома углерода ядра вполне устойчивы к окислению, тогда как такие, в которых этот тип замещения отсутствует, легко превращаются в соответствующие пиразины. Это осуществляется нагреванием или воздействием воздуха при комнатной температуре. При кислом гидролизе Дигидропиразины расщепляются по связям C N. Однако на промежуточной стадии может происходить изомеризация, так что продукты гидролиза не обязательно будут те, которые можно предсказать на основании первоначальной структуры ди-гидропиразина. [36]