Дигидропиридин

Cтраница 1

Дигидропиридины, которые легко дегидрируются в полностью ароматические системы, можно получить при взаимодействии альдегида с двумя мольными эквивалентами 1 3-дикетона ( или 1 3-кетоэфира) и аммиаком. Образование гетероцикла происходит в результате последовательно протекающих альдольной конденсации, реакции Михаэля и присоединении аммиака к концевым карбонильным группам на заключительной стадии. [1]

Дигидропиридины, полученные по методу Ганча, содержат в каждом 0-положении заместители, способные к сопряжению, что обеспечивает их стабильность настолько, что их можно выделить и затем окислить в соответствующие ароматические производные пиридина. [2]

Дигидропиридины со вторичным атомом азота не образуют с малеиновым ангидридом аддуктов по схеме диенового синтеза. [3]

Гетероатом в каждой молекуле имеет номер 1. [4]

Дигидропиридины крайне неустойчивы; химия тетрагидропиридинов, которые также мало устойчивы, не имеет каких-либо особенностей. Более подробного обсуждения заслуживают сполна дегидрированные молекулы - пиррол, фуран, тиофен и пиридин, и в настоящей главе будут рассмотрены важнейшие и очень интересные свойства и реакции этих веществ. [5]

Производные дигидропиридина, получаемые по Гантцшу, лучше всего окисляются в пиридин ы действием трехокиси азота. [6]

Окисление производного дигидропиридина дает соответствующий замещенный пиридин. Если в реакции использован эфир р - кетокислоты ( R1OC2H5), гидролизом продукта можно получить пиридинднкарбоновые кислоты, декарбоксилирование которых дает 2 4 6-замещенные пиридины. [7]

Окисление соответствующих дигидропиридинов находит ограниченное применение в синтезе пиридилов, поскольку трудно подобрать окислительную систему, индифферентную к образовавшемуся радикалу. В работе [80] показано, что окисление НАДН анион-радикалом брома Вг. [8]

В синтетическом дигидропиридине ( LIV) белок заменен на остаток оптически активной кислоты - пролина. [9]

Эта реакция синтеза дигидропиридина ( 6) дает своеобразный пример нуклеофильного присоединения карб-аниона по стерически наиболее труднодоступному из двух имеющихся а-положений пиридиниевого кольца. На следующей стадии осуществляют восстановление енамина ( 6) в тетрагидро-пиридин ( 7), который затем подвергают внутримолекулярной реакции электрофильного замещения в ароматическом кольце ( конц. При кислотно-катализируемом ал-килировании бензольного ядра возможно образование двух кар-бокатионов с аксиальным ( 7а) или экваториальным ( 76) расположением метильной группы при С-3 гетероцикла. [10]

Реакция триэтиламина с тетрахлор-п-бензохиноном. [11]

Кинетическое изучение реакции дигидропиридинов с 2 6-дихлорфенолиндофенолом и другими хинонами в буферном растворе в 50 % - ном метаноле, проведенное Уолленфелсом и Гелрихом [187], также не позволило сделать выбор между двумя возможными механизмами, однако было установлено, что многие из этих реакций протекают с измеримой скоростью. По-видимому, в этой реакции должен происходить одноэлектронный переход. [12]

Нитроксилы медленно восстанавливаются дигидропиридинами. [13]

Незамещенные у атома азота дигидропиридины могут существовать по крайней мере в пяти таутомерных формах ( ср. Соединение ( 749), которое находится главным образом в указанной форме [60], является исключением, однако в этом случае двойная связь стабилизуется путем сопряжения со сложноэфирными группами. [14]

Было замечено, что если дигидропиридины имеют в положении 4 заместители, обладающие средними или сильными электронодонорными свойствами, то в процессе окисления эти группы отщепляются. [15]

Страницы: 1 2 3 4