Дигидросоединение

Cтраница 3

Пирен восстанавливается в дигидропирен натрием в растворе аммиака, эфира и спирта. Дигидросоединение имеет структуру XXXVIII или XXXIX или является их смесью, Это очень реакционноспособный углеводород. С фенил-литием он дает литиевое производное. При действии радикала три-фенилметила отщепляется атом водорода и образуется зеленое моногидросоединение радикального характера. Аналогичный сине-зеленый радикал образуется при действии молекулярного кислорода. Гидрирование над никелевым катализатором дает 3 4 5 8 9 10-гекса-гидропирен. [31]

При построении графика зависимости между логарифмами удерживаемых объемов метиловых эфиров смоляных кислот на колонке с поли - ( 1 4-бутандиолсукцинатом) и логарифмами удерживаемых объемов на неполярной колонке с апьезоном N получают семейство кривых, причем каждая такая кривая соответствует ряду метиловых эфиров с различной полярностью ( фиг. Дигидросоединения, содержащие одну двойную связь, образуют ряд ( кривая / /) с относительно большим временем удерживания на полярных колонках, чем на неполярных. [32]

Характерным свойством 1 2-дигидрохиноксалинов, не наблюдающимся у хиноксалина и его гомологов, является сильная флуоресценция в растворе. Подобно хиноксалинам, дигидросоединения являются очень слабыми основаниями, образующими обычно только однокислотные соли и дающими окрашенные растворы с концентрированной серной кислотой. Они легко окисляются до соответствующих хиноксалинов воздухом или мягкими окислителями, такими, как хлорное железо. [33]

Вольта мперные кривые восстановления 9 10-днфенил антрацена на платиновом ми-кроэтектроде в ДМФА, содержащем H-Bu NClO, ( непрерыв ная линейная развертка потенциала, 4 7 Bfr. [34]

Протоннрование дианиона полициклического ароматического углеводорода приводит к карбаииопу - RH ( уравнение 638), в котором один из атомов исключен из сопряжения. Последующее протонирование дает дигидросоединение RHg Такой процесс EEC ( уравнение 6.39), в котором химическая реакция следует за двумя стадиями переноса электрона, можно сравнить с восстановлением по механизму ЕСЕ ( уравнение 6.40), протекающим в более кислой среде и при менее отрицательных потенциалах ( см. разд. [35]

Получен в условиях, аналогичных получению З - амино - l - фенил-1 2 3 4-тетрагидроизохинолина. В отличие от исходного дигидросоединения, растворы в кислотах бесцветны. [36]

При гидрировании новобиоцина восстанавливается боковая изопентениль-ная цепь и образуется дигидроновобиоцин. В результате действия на это дигидросоединение метанольным раствором хлористого водорода получается дигидроновобиоциновая кислота ( LXI), которая была синтезирована методом, аналогичным примененному для синтеза циклоновобиоциновой кислоты. [37]

Для подбора условий восстановления электролитическим путем были определены полярографические характеристики 9-фенилакридина и 9 - ( о-иодфенил) - акридина в различных средах. Так как 9-фенилакридин восстанавливается до дигидросоединения, то, следовательно, и 9 - ( о-иод-фенил) - акридин в этих условиях восстанавливается в дигидро-соединение без потери иода. [38]

При температуре 100, давлении водорода 50 атм эти соединения гидрируются с сохранением карбонильной группы и ангулярной двойной связи. Подобная устойчивость к полному насыщению полученных дигидросоединений объясняется, очевидно, наличием сопряжения л-связей со свободными электронными парами серы и карбонильной группы, а также имеющих место стерических факторов. [39]

При температуре 100, давлении водорода 50 атм эти соединения гидрируются с сохранением: карбонильной группы и ангулярной двойной связи. Подобная устойчивость к полному насыщению полученных дигидросоединений объясняется, очевидно, наличием сопряжения я-связей со свободными электронными парами серы и карбонильной группы, а также имеющих место-стерических факторов. [40]

Изолированная двойная углерод-углеродная связь в ненасыщенных алифатических кислотах гидрируется амальгамами щелочных металлов с трудом, часто только после многодневной обработки. Продуктами восстановления кислот чаще всего являются дигидросоединения. Таким образом восстанавливаются акриловая, метакриловая, кретоновая и другие кислоты. Как показали работы Кнунянца и Вязанкина [13, 18], продуктами восстановления производных кислот-эфиров, нитрилов-обычно являются гидродимеры. [41]

Жирные кислоты гидрируются амальгамами щелочных металлов с трудом, часто только после многодневной обработки. Продуктами восстановления кислот чаще всего являются дигидросоединения, а продуктами восстановления их производных - гидродимеры. Образования димерного продукта восстановления - адипи-новой кислоты не происходит. [42]

Позднее Байер и Рупе [215] исследовали муконовую кислоту - простейшее производное бутадиена с расположенными по концам цепи двумя карбоксильными группами. При восстановлении амальгамой натрия образуется р 7-ненасыщенное дигидросоединение, в котором водородные атомы также присоединены к атомам углерода, связанным с карбоксильными группами. [43]

С практической точки зрения реакция гидродимеризации представляет собой значительно большую ценность, так как химическими средствами она не всегда может быть реализована со значительным выходом. Напротив, электрохимическое восстановление кратных связей с образованием дигидросоединений в большинстве случаев не имеет практической ценности, так как этот процесс, как правило, более целесообразно проводить каталитическим гидрированием на платиновом, кобальтовом или палладиевом катализаторах. [44]

Если проводить эту реакцию с немеченным катионом, но в D2O, то образующееся дигидросоединение не содержит дейтерия. Добавим, что заведомые псевдооснования сами по себе не диспропорционируют. [45]

Страницы: 1 2 3