Cтраница 2
При исследовании полипропилена Натта 158 установил, что ось а располагается вдоль радиуса сферолита. В случае же сферолитов / / / и IV типов ось а совпадает с радиусом. В настоящее время не представляется возможным указать более точно различия в ориентации кристаллографических осей или объяснить наблюдаемую картину двойного лучепреломления. Тем не менее следует отметить, что не существует однозначной корреляции между наблюдаемой формой сферолитов и строением кристаллов, составляющих эти сферолиты. Так, морфология сферолитной структуры полибутена-1 совершенно не изменяется даже тогда, когда структура кристаллитов полностью переходит из 7 во / / модификацию. [16]
При исследовании полипропилена Натта 158 установил, что ось а располагается вдоль радиуса сферолита. В случае же сферолитов / / / и IV типов ось а совпадает с радиусом. В настоящее время не представляется возможным указать более точно различия в ориентации кристаллографических осей или объяснить наблюдаемую картину двойного лучепреломления. Тем не менее следует отметить, что не существует однозначной корреляции между наблюдаемой формой сферолитов и строением кристаллов, составляющих эти сферолиты. Так, морфология сферолитной структуры полибутена-1 совершенно не изменяется даже тогда, когда структура кристаллитов полностью переходит из / во / / модификацию. [17]
В частном случае полиэтилена Пойнт184 установил, что кристаллографическая ось Ъ всегда направлена вдоль радиуса сферолита, а направления ориентации остальных осей относительно оси Ь равновероятны. Келлер 03 показал, что ось с ( совпадающая с осью макромолекулы) чаще направлена перпендикулярно, а не по радиусу сферолита; это же справедливо для оси а. [18]
В частном случае полиэтилена Пойнтш установил, что кристаллографическая ось b всегда направлена вдоль радиуса сферолита, а направления ориентации остальных осей относительно оси b равновероятны. Келлер 103 показал, что ось с ( совпадающая с осью макромолекулы) чаще направлена перпендикулярно, а не по радиусу сферолита; это же справедливо для оси а. [19]
В частном случае полиэтилена Пойнт184 установил, что кристаллографическая ось Ъ всегда направлена вдоль радиуса сферолита, а направления ориентации остальных осей относительно оси 6 равновероятны. Келлер 103 показал, что ось с ( совпадающая с осью макромолекулы) чаще направлена перпендикулярно, а не по радиусу сферолита; это же справедливо для оси а. [20]
В результате большого числа экспериментальных работ установлено, что в самых различных полимерных системах при фиксированной температуре радиус растущего сферолита линейно увеличивается во времени и широком диапазоне температур кристаллизации. Например, в работе Такаянаги [ 8а ] показано, что по мере понижения температуры кристаллизации скорость роста сферолитов в полиэтиленади-пинате вначале растет, достигая максимума при некоторой температуре, а затем начинает падать. [21]
Исследования, проведенные с помощью микродифракции для полиэтилена или нейлона [72], показали, что кристаллографические оси решетки расположены преимущественно в направлении радиусов сферолитов, а цепи молекул ориентированы в основном перпендикулярно радиальному направлению фибрилл. Отсюда следует, что механизм присоединения цепочек молекул парафина к растущим фибриллам такой же, как и при росте плоскостей ромбовидных граней нормальных кристаллов парафина. [22]
Схематическое изображение расположения макромолекул полиэтилена по Банну. [23] |
Фишером [18] было высказано предположение о том, что сферолиты образованы ламелярными кристаллами, которые периодически изменяют свою ориентацию и закручиваются вдоль радиуса сферолита. Вопрос о внутренней структуре сферолитов остается по-прежнему дискуссионным. [24]
Стеклянный дилатометр. / - образец. 2 - ртуть. [25] |
Установить, к какому морфологическому типу относятся сферолиты полипропилена; определить оптический знак двулучепреломления сферолитов полипропилена, указать направление осей макромолекул по отношению к радиусу сферолита, учитывая, что при кристаллизации цепи полимера образуют складки. [26]
Распространение областей помутнения в образцах с течением времени. [27] |
Баррьо и Гронхольц [225] исследовали сферолиты, образующиеся при кристаллизации полигексаметиленадипинамида, и установили, что полимерные цепи в сферолите ориентированы тангенциально, а межмолекулярные водороднрле связи параллельны радиусу сферолита. [28]
Согласно современным представлениям основными структурными элементами сферолитов являются фибриллярные кристаллы или пластинчатые образования. Макромолекулы в них расположены перпендикулярно радиусу сферолита. [29]
Для полиамидов известны также примеры сосуществования в одном образце положительных и отрицательных сферолитов. В обоих случаях молекулы расположены тангенциально относительно радиуса сферолита, но различные кристаллографические направления при этом параллельны. Для полиэтилена ось Ъ соответствует оси, параллельной радиусу. Возникающие в растворах поли-у-бензил - / - глу-тамата сферолиты обладают таким же типом ориентации. Длинные оси молекул ориентированы нормально к радиусу сферолита. [30]