Cтраница 3
Роль каната играет пачка молекул. Таким образом, своей длинной осью молекулы расположены перпендикулярно к радиусу сферолита. На той же фотографии мы видим пластинчатые участки. Возможно это пачки молекул, а может быть, и кристаллы из складывающихся молекул. Существование подобных кристаллов, пожалуй, является интересным и абсолютно достоверным фактом, относящимся к структуре полимеров. [31]
Ориентация молекул в полимерных сферолитах может определяться с помощью методов микродифракции или оптических методов. В большинстве случаев первые более удобны для оценки ориентации волокон относительно радиусов сферолитов, тогда как вторые позволяют изучать систематические вариации в ориентации волокон относительно этих радиусов. [32]
Например, в случае полиэтилена показатель преломления света, поляризованного в направлении радиуса сферолита, выше, чем у поляризованного перпендикулярно. Из измерений показателей преломления сильно ориентированных фибрилл очевидно, что показатель преломления имеет наибольшее значение в направлении длины цепей. Он показал, что радиусы сферолитов являются направлениями роста кристаллов; при этом в полиэтилене развивается морфология, весьма сходная с кристаллической структурой короткоцепных углеводородов. Кристаллы последних растут в виде тонких пластинок, в которых цепи ориентированы перпендикулярно широким граням. [33]
В найлоне 6 растут только сферолиты с положительным двойным лучепреломлением. По-видимому, в этих сферолитах молекулярные цепи расположены под большим углом к радиусу сферолита. Такой механизм роста сферолитов подтверждает наличие в расплаве полимера хорошо определенных конформаций макромолекул. [34]
В сферолитах радиального типа одна из осей кристаллографической решетки сохраняет постоянное направление по всем радиальным направлениям. Сферолиты кольцевого типа построены из пластинчатых кристаллов, ориентация которых непрерывно меняется вдоль радиуса сферолита. Поэтому направления кристаллографических осей постепенно поворачиваются относительно радиуса, образуя правые или левые спирали. Изменение ориентации происходит в каждом радиальном направлении, что проявляется в возникновении картины чередующихся темных и светлых колец. [35]
Последовательные стадчи развития сферолитов по Бернойеру 1о. [36] |
Таким образом, фибриллы являются основным структурным элементом сферолитов. В образцах с хорошо развитой сферолитной структурой кольца состоят из полос, расположенных перпендикулярно радиусам сферолитов и несколько расширяющихся с наружной стороны. Так как структуры такого типа развиваются во всех направлениях, внешне это проявляется в образовании структуры кольцевого типа. [37]
Последовательные стадчн развития сферолитов по Бернойеру и. [38] |
Таким образом, фибриллы являются основным структурным элементом сферолитов. В образцах с хорошо развитой сферолитной структурой кольца состоят из полос, расположенных перпендикулярно радиусам сферолитов и несколько расширяющихся с наружной стороны. Так как структуры такого типа развиваются во всех апра-влениях, внешне это проявляется в образовании структуры кольцевого типа. [39]
Продольная ( а и поперечная ( б микрогетерогешгость капронового высоко-ориентированного волокна. [40] |
При изотермической кристаллизации поликапроамид ( так же как и энант) дает только положительно преломляющие сферолиты. С учетом поляризуемости макромолекул это означает, что цепи в радиальных фибриллах расположены перпендикулярно радиусу сферолита. [41]
Микрофотография сфе-ролита полипропилена ( скрещенные поляроиды, увеличение Х200.| Микрофотография кольцевого сферолита полиэтилена ( скрещенные поляроиды, увеличение Х200. [42] |
Впервые о ламелярной структуре сферолитов, полученных путем кристаллизации из расплава, упоминается в. Из приведенного рисунка можно видеть, что агрегаты ламелярных кристаллов, скручиваясь подобно лопастям пропеллера, распространяются в направлении вдоль радиуса сферолита. Ориентацию макромолекул в сферолите можно определить по картине рентгеновской дифракции, применяя пропускание микропучка рентгеновских лучей в радиальном направлении сферолита. [43]
В частном случае полиэтилена Пойнт184 установил, что кристаллографическая ось Ъ всегда направлена вдоль радиуса сферолита, а направления ориентации остальных осей относительно оси Ь равновероятны. Келлер 03 показал, что ось с ( совпадающая с осью макромолекулы) чаще направлена перпендикулярно, а не по радиусу сферолита; это же справедливо для оси а. [44]
В частном случае полиэтилена Пойнтш установил, что кристаллографическая ось b всегда направлена вдоль радиуса сферолита, а направления ориентации остальных осей относительно оси b равновероятны. Келлер 103 показал, что ось с ( совпадающая с осью макромолекулы) чаще направлена перпендикулярно, а не по радиусу сферолита; это же справедливо для оси а. [45]