Величина - изменение - энтропия
Cтраница 3
ДС / г АНг - - ГД Sj -; б ( АО / бГ - Д5; тангенс наклона касательной к кривой, соответствующей вышеприведенному уравнению, в любой точке даст величину изменения энтропии ASr при этой температуре. [31]
Такая величина изменения энтропии указывает на то, что переходное состояние является чем-то промежуточным между циклом и свободным би-радикалом. [32]
Для вычислений по формуле ( 189) необходимо выполнить следующие операции. В начальной точке процесса изоэнтропического размагничивания В ( см. рис. 9) при Т 1 К величина изменения энтропии As SA - SB может быть вычислена теоретически, исходя из формулы ( 21), или же определена экспериментально - по количеству тепла, выделяющегося при намагничивании. [33]
Для вычислений по формуле ( 189) необходимо выполнить следующие операции. В начальной точке процесса изознтропического размагничивания В ( см. рис. 9) при Т 1 К величина изменения энтропии As SA - SB может быть вычислена теоретически, исходя из формулы ( 21), или же определена экспериментально - по количеству тепла, выделяющегося при намагничивании. [34]
Если для большинства металлов кривые плавления под давлением известны, то для неорганических веществ, в том числе силикатных минералов, таких данных очень мало. Применение же для расчета кривых плавления под давлением известного уравнения Клаузиуса - Клапейрона: дР / ( дТ) Д5 / ( ДУ), где AS - изменение энтропии при фазовом превращении твердое - расплав - приводит к значительным ошибкам ( до 30 %) из-за больших расхождений в оценке величин изменений энтропии и мольного объема твердой и жидкой фаз под давлением. [35]
Если для большинства металлов кривые плавления под давлением известны, то для неорганических веществ, в том числе силикатных минералов, таких данных очень мало. Применение же для расчета кривых плавления под давлением известного уравнения Клаузиуса - Клапейрона: дР / ( дТ) Д5 / ( ДУ), где Д5 - изменение энтропии при фазовом превращении твердое - расплав - приводит к значительным ошибкам ( до 30 %) из-за больших расхождений в оценке величин изменений энтропии и мольного объема твердой и жидкой фаз под давлением. [36]
Энтропия соединения возрастает по мере углубления хлорирования углеводорода. Характерный для реакций хлорирования большой тепловой эффект мало меняется на разных стадиях хлорирования. Наблюдается небольшое колебание величины изменения энтропии и часто - ее отрицательное значение. В случае реакций дегидрохлорирования, наоборот, отрицательный тепловой эффект существенно уменьшается по мере увеличения содержания хлора в молекуле. [37]
Уменьшение числа степеней свободы приводит к уменьшению энтропии при адсорбции. В табл. 15 приведены величины изменения энтропии при хемосорбции, а в табл. 16 примеры локализованной и нелокализованной адсорбции. [38]
 |
Диаграмма, иллюстрирующая III закон термодинамики. [39] |
Расхождение кривых Д5 и ДЯ для многих реакций при комнатной температуре незначительно. Направление реакции в этом случае определяется знаком изменения энтропии. Третий закон термодинамики или тепловая теорема ( тепловой постулат Нернста) показывает, что с повышением температуры направление химической реакции зависит не только от знака изменения энтальпии, но и от величины изменения энтропии. [40]
 |
Графическое определение абсолютной энтропии. [41] |
В этом случае часто проводят графическое интегрирование, измеряя площадь под кривой ( Ср / Т) - Т, как это показано на рис. V.I. Таким образом находится абсолютная энтропия ST. Знание энтропии твердого тела позволяет найти абсолютные энтропии веществ в жидком и газообразном состояниях. Для этого сначала находят энтропию по уравнению (V.1) до температуры плавления данного вещества Тпл. Затем к найденному значению прибавляют величину изменения энтропии при плавлении ( Д8плр / Тпл) и, таким образом, находят энтропию жидкости. [42]
Страницы: 1 2 3