Величина - константа - спин-спиновое взаимодействие
Cтраница 1
Величина константы спин-спинового взаимодействия ( J) частично зависит от числа ковалентных связей, через которые могут взаимодействовать протоны, а также от геометрической ориентации взаимодействующих протонов. Рассмотрим узловую плоскость, перпендикулярную осям о-связей, образованных s - sp - sp2 - или 5р3 - электрон-ными орбиталями. Вероятность нахождения электрона на этой плоскости практически равна нулю. Для протонов, связанных с sp2 - или зр3 - гибридизированными атомами углерода, обычно находят, что если узловая плоскость, отнесенная к ст-связи одного протона, проходит близко от другого протона, то константа взаимодействия этих протонов при такой ориентации мала. [1]
Величина константы спин-спинового взаимодействия зависит, однако, и от других факторов: углов С-1-С-2-Н ( при С-2) ( или С-2-С-1-Н ( при С-1), длины связи С-1-С-2 и электроотрицательности атомов, связанных с атомами углерода. [2]
Величина константы спин-спинового взаимодействия часто характеризует природу двух взаимодействующих протонов ( см. приложение Б) и зависит как от их химических свойств, так и от пространственного расположения. Таким образом, значения J могут быть использованы не только в целях химической идентификации, но также и при исследований конформационной и геометрической изомерии. В настоящей задаче синтезируют цис - и транс-изомеры бутен-2 - овой кислоты и по величине / ар определяют их геометрическую конфигурацию. [3]
Величина константы спин-спинового взаимодействия ( J) частично зависит от числа ковалентных связей, через которые могут взаимодействовать протоны, а также от геометрической ориентации взаимодействующих протонов. Рассмотрим узловую плоскость, перпендикулярную осям а-связей, образованных s - sp - sp2 - или 5р3 - электрон-ными орбиталями. Вероятность нахождения электрона на этой плоскости практически равна нулю. Для протонов, связанных с sp2 - или 5р3 - гибридизированными атомами углерода, обычно находят, что если узловая плоскость, отнесенная к 0-связи одного протона, проходит близко от другого протона, то константа взаимодействия этих протонов при такой ориентации мала. [4]
 |
Протонный резонанс в CaSO4 - 2H2O ( Я06823 Гс. v029 01 МГц. [5] |
Величина константы спин-спинового взаимодействия определяется числом и характером связей между ядрами, геометрией молекул и не зависит от напряженности приложенного магнитного поля. [6]
Величины констант спин-спинового взаимодействия свидетельствуют о том, что ж-ди-оксановый цикл этого соединения имеет конформацию кресла, в которой С-6 сахара и метоксильная группа сын-аксиальны. [7]
 |
Спектр ЯМР 3С к задаче. [8] |
Величина константы спин-спинового взаимодействия углерода и непосредственно присоединенного к нему протона ( / сн), а также внутренняя структура сателлита чувствительны к строению молекулы и локальному окружению атома углерода. В некоторых случаях эти константы спин-спинового взаимодействия представляют действительно значительный интерес в анализе структуры. [9]
Величина константы спин-спинового взаимодействия протонов зависит от числа и типа ковалентных связей, через которые могут взаимодействовать протоны, и от геометрической ориентации этих связей. Спин-спиновое взаимодействие быстро ослабевает с увеличением числа химических связей между взаимодействующими ядрами и, как правило, наблюдается только через одну, две или три простые связи. Взаимодействие протонов через четыре и более простых связей ( так называемое дальнее взаимодействие) проявляется в очень редких случаях, зато в системах, содержащих двойные и тройные связи, взаимодействие через четыре и более связей не является редкостью. [10]
Величина константы спин-спинового взаимодействия протонов кольцевой СНггруппы и 2 ( 6) - СН3 - групп заметно меньше ( 0 5 - 1 5 Гц [4, 177]), а для 3 ( 5) - СН3 - групп близка к нулю. [11]
Если величина константы спин-спинового взаимодействия ( в герцах) меньше частоты, при которой изменяется спиновое состояние группы, то для другого ядра наблюдается лишь одиночная линия поглощения, поскольку на него действует поле, являющееся средним различных спиновых состояний. Подавлению спин-спинового взаимодействия может способствовать облучение одного из спаренных ядер соответствующей резонансной частотой. Этот метод, известный как двойной резонанс, наиболее пригоден при анализе сложных спектров ЯМР. [12]
 |
Зависимость величин ЛИС ( о от соотношения [ ЛСР ] / [ суб-страт ] ( W, найденная для аддукта Ей ( ДПМ3 с 2-этилтиазолом. Штриховые линии на графике отвечают использованным соотношениям W. [13] |
На величины констант спин-спинового взаимодействия ЛСР, как правило, не влияют. В отличие от спектрометров с высокой рабочей частотой, которые в равной мере увеличивают химические сдвиги всех ядер, ЛСР оказывают избирательное действие на положения сигналов ЯМР. В результате этого удается получать спектры ПМР первого порядка, делать отнесения сигналов, находить скрытые константы спин-спинового взаимодействия. [14]
Полученные нами величины констант спин-спинового взаимодействия позволяют приписать соединению I mpa / tc -, а соединению II tywc - форму, что согласуется с данными других примененных нами методов отнесения конфигурации. [15]
Страницы: 1 2 3 4