Величина - константа - устойчивость
Cтраница 3
Условия ( 64) будут выполняться практически всегда, если использовать для обратного титрования магний, так как большинство металлов образует более устойчивые комплексы с ЭДТА, чем магний. Поскольку величина константы устойчивости комплекса MgY - не намного больше, чем 107, точка эквивалентности может быть не слишком отчетливой. Чаще всего условия ( 64) оказываются выполненными и в том случае, когда для обратного титрования применяют Мп2 - ионы; в этом случае точка эквивалентности бывает более резкой. Если комплексонат титруемого металла очень устойчив, в роли М могут выступать и многие другие металлы, например цинк и медь, которые пригодны для титрования в кислых растворах. [31]
Известно, что существенное влияние на процесс элютивного разделения оказывает различие в устойчивости образующихся комплексных соединений. Знание величин констант устойчивости комплексных соединений позволяет найти коэффициенты распределения элементов между сорбентом и элюирующим раствором. [32]
Конец титрования обнаруживается после наступления равновесия реакции, которое сильно сдвинуто вправо. Судя по величинам констант устойчивости комплексонатов галлия и магния ( IgK 20 3, lg / CMgY8 69), реакция вытеснения не должна была бы протекать даже в виде следов. Поэтому происходит вытеснение трехвалентных металлов из их комплексонатов различными двухвалентными катионами, образованием оксикомплексов которых практически можно пренебречь. [33]
Это уравнение дает возможность, с одной стороны, находить величины констант устойчивости комплексов из данных хроматографического опыта по экспериментально определяемой величине Fmax выходной кривой. С другой стороны, знание величин констант устойчивости и констант обмена позволяет по уравнению ( 1) найти оптимальные условия разделения смесей РЗЭ с тем или иным комплексообразующим реагентом. Рассмотрим это направление работы более подробно. [34]
Если бы связь была чисто ионной, величины констант устойчивости должны были бы понижаться с ростом порядкового номера р.з.э., как это наблюдается в ряду Sc-Y-La, где ионы ( III) имеют заполненную внешнюю электронную оболочку s2p6 и не имеют электронов в предшествующей / - оболочке. [35]
Чтобы выполнить эти расчеты, вначале необходимо было иметь величины констант устойчивости комплексов кадмия с маскирующими реагентами. Результаты этих расчетов показаны в табл. 1 вместе с данными, необходимыми для расчетов, и величинами pHv2, которые были получены экспериментально. В табл. 1 включены также величины констант устойчивости маскирующих комплексов и указаны литературные источники, из которых эти величины были взяты. [36]
Активные угли насыщают органическими комплексообразую-щими реагентами ( дитизоном, диметилглиоксимом, 8-оксихиноли-ном, диэтилдитиокарбаминатом и пр. Порядок сорбируемости металлов ( в хроматографи-ческом процессе) определяется величинами констант устойчивости образуемых комплексов. [37]
 |
Кривые потенциометрическо. [38] |
Далее, в области а 3 - б происходит одновременное вытеснение бетаи-новых протонов и выбрасывание бериллия из комплекса - гидролиз бериллия до Be ( ОН) 2 и образование комплекса ML. Комплексы BeMH2L не являются очень прочными, о чем свидетельствуют величины констант устойчивости их PKIJOI, приводимые в таблице. [39]
Рядом авторов [10, 35, 36] проведено исследование комплек-сообразующей способности по отношению к р.з.э. N - гидрок-сиэтилэтилендиаминтриуксусной кислоты. Спеддингом с сотрудниками [10] отмечен тот факт, что для лантанидов от Sin до Ег величины констант устойчивости почти постоянны. Ими отмечено также, что иттрий по величине константы устойчивости с гидроксиэтилэтилендиаминтриацетатом занимает место между неодимом и празеодимом, а не около ди спрозия, как в случае нитрилтриацетатных комплексов. [40]
Подобные рассуждения применимы и к металлам, находящимся в контакте с растворами их ионов. Во всех случаях электродные потенциалы при комплексообразовании уменьшаются в направлении, которое можно предсказать количественно, исходя из величин констант устойчивости. Хорошо известными примерами являются влияние аммиака на электродный потенциал серебра и использование цианидных растворов при электроосаждении. Эти эффекты находят применение в аналитической химии: нежелательные ионы металлов можно удалить электроосаждением, а концентрация свободных ионов определяемого вещества при помощи подходящего маскирующего агента снижается, если это необходимо, до уровня значительно ниже того, при котором происходит заметное его осаждение. И наоборот, электролизом можно выделить определяемые вещества, в то время как мешающие примеси маскируются в растворе. Так, медь при добавлении тартратов можно селективно высадить из растворов, содержащих также сурьму и висмут. Разница в устойчивости цианидных комплексов позволяет таким же образом отделять цинк от железа. [41]
В литературе описаны различные методы, с помощью которых на основании известных величин функции образования п или закомплексованности Ф могут быть рассчитаны константы устойчивости различных типов комплексов, присутствующих в растворе. В качестве исходных уравнений при этих расчетах используют уравнения (1.19) и (1.21), связывающие функции п и Ф с величинами констант устойчивости комплексов и концентрацией свободного лиганда. [42]
Редкоземельные и актиноидные элементы, как было показано в работе [17], образуют с лимонной кислотой комплексные ионы состава MeCit0, MeHCiti - и MeCit -, причем величины констант устойчивости последних двух комплексов практически одинаковы для обеих групп элементов. В таблице представлены значения скорости электромиграции актиния в растворах лимонной кислоты переменной концентрации. [43]
Работами, проведенными за последнее время в МГУ, показано, что возрастание устойчивости комплексных соединений РЗЭ в ряду от La и Lu ( в результате уменьшения радиуса ионов РЗЭ в этом ряду) приводит к изменению типа кинетики ионного обмена при переходе от цериевых к иттрие-вым РЗЭ при прочих равных условиях. В частности, соотношения величин констант устойчивости ЭДТА-тов соседних РЗЭ в случае цериевых и ит-триевых РЗЭ имеют близкую величину. [44]
Эриохромовый черный Т образует комплексы красного цвета более чем с двадцатью ионами металлов, но только некоторые из этих комплексов обладают устойчивостью, пригодной для определения конечной точки. Индикатор для титрования раствором ЭДТА должен образовывать с ионом металла комплекс с константой устойчивости, в 10 раз меньшей, чем константа устойчивости комплекса металла с ЭДТА, иначе титрование закончится преждевременно. Наоборот, если различие в величинах констант устойчивости слишком мало, как, например, в случае иона кальция, конец титрования будет фиксироваться слишком поздно. Пригодность данного индикатора для титрования раствором ЭДТА можно определить по изменению рМ вблизи точки эквивалентности, если константа устойчивости комплекса иона металла с индикатором известна. [45]
Страницы: 1 2 3 4