Cтраница 4
Рядом авторов [10, 35, 36] проведено исследование комплек-сообразующей способности по отношению к р.з.э. N - гидрок-сиэтилэтилендиаминтриуксусной кислоты. Спеддингом с сотрудниками [10] отмечен тот факт, что для лантанидов от Sin до Ег величины констант устойчивости почти постоянны. Ими отмечено также, что иттрий по величине константы устойчивости с гидроксиэтилэтилендиаминтриацетатом занимает место между неодимом и празеодимом, а не около ди спрозия, как в случае нитрилтриацетатных комплексов. [46]
При разложении комплекса в организме образовавшиеся свободные ионы меди, независимо от того, с каким атомом ( хелатным узлом) они предварительно были связаны, должны были бы проявлять одинаковое действие. Однако экспериментальные данные свидетельствуют о другом. Так, три соединения меди: с пиколи-новой кислотой, ятреном и триэтилентетрамином, имеющие близкие по значению величины констант устойчивости, обладают резко различной кроветворной активностью; первые два почти совершенно неактивны, а третье проявляет значительную активность. [47]
Флуорексон образует с рядом катионов нефлуоресцирующие комплексы. На этом основано комплексонометрическое определение меди, кобальта, хрома и марганца. Показана возможность определения меди триэтилентетрамином в лату-нях и бронзах [8], В условиях определения меди Mg2 и Znz не гасят флуоресценции, а величины констант устойчивости комплексов этих металлов с триэтилентетрамином дают уверенность в том, что медь полностью оттитровывается прежде магния и цинка. Установлено, что при рН 9 0 многие ионы гасят флуоресценцию флуорексона. [48]
Чтобы выполнить эти расчеты, вначале необходимо было иметь величины констант устойчивости комплексов кадмия с маскирующими реагентами. Результаты этих расчетов показаны в табл. 1 вместе с данными, необходимыми для расчетов, и величинами pHv2, которые были получены экспериментально. В табл. 1 включены также величины констант устойчивости маскирующих комплексов и указаны литературные источники, из которых эти величины были взяты. [49]
Сравнительно редко встречающиеся отклонения от этой последовательности, которую иногда называют рядом Ирвинга - Вильям-са, почти всегда удается объяснить спариванием электронов в сильном кристаллическом поле. Естественно, что спаривание электронов оказывает влияние на энергию системы электронов. Указанный выше порядок изменения констант устойчивости находит объяснение в рамках представлений о стабилизации в поле лигандов. Прежде всего необходимо отметить, что величина константы устойчивости пропорциональна антилогарифму значения стандартной свободной энергии реакции, так что указанному порядку должны следовать также значения - AF реакций образования комплексов. [50]