Величина - напряжение - разложение
Cтраница 4
 |
Полярограмма 0 54 % - ного ( вес. раствора CdCl2 в КС1 NaCl. 650, Лдобав. 100 ом. Ка-тод вольфрамовый. Электрод сравнения Ag. Диафрагма стеклянная, dy / dr 275 мв / мин. [46] |
Фон по обе стороны должен иметь одинаковый состав и содержать ионы натрия. При таких условиях, как показано в наших работах [3] и в работе Ю. К. Делимар-ского [2], величины напряжений разложения не искажаются стеклянной диафрагмой, даже при прохождении значительных токов. [47]
До тех пор, пока величины АР на ячейках меньше напряжения разложения, электрохимический процесс между анодом и обращенной к нему частью рамы с выделением на поверхности рамы водорода невозможен. Чистота кислорода в этих ячейках и во всем электролизере остается высокой и не изменяется во времени. Если на какой-либо ячейке АР достигает величины напряжения разложения, рама может включаться в электрохимические процессы с выделением водорода на поверхностях диафрагменной рамы, обращенных к аноду. При этом выделяющийся на раме водород проникает в анодное пространство и загрязняет кислород. [48]
Минимальное напряжение на электродах, при котором может протекать стационарный процесс ( i const 0), называется напряжением разложения электролита. Напряжение разложения характеризует общую поляризацию при электролизе и равно сумме ЭДС соответствующего элемента и перенапряжения электродных реакций. Например, теоретически ( при i 0) величина напряжения разложения воды равна равновесной ЭДС элемента, в котором идет электрохимический синтез воды и, как отмечалось в § 1 этой главы, близка к 1 23 В. В этом элементе электроды платиновые. Перенапряжение выделения водорода на платине практически отсутствует, а для выделения кислорода на платине г) 0 45 В. Поэтому напряжение разложения воды при / 0 больше или равно 1 68 В. [49]
Минимальное напряжение на электродах, при котором может протекать стационарный процесс ( t const 0), называется напряжением разложения электролита. Напряжение разложения характеризует общую поляризацию при электролизе и равно сумме ЭДС соответствующего элемента и перенапряжения электродных реакций. Например, теоретически ( при i 0) величина напряжения разложения воды равна равновесной ЭДС элемента, в котором идет электрохимический синтез воды и, как отмечалось в § 1 этой главы, близка к 1 23 В. В этом элементе электроды платиновые. Перенапряжение выделения водорода на платине практически отсутствует, а для выделения кислорода на платине ц 0 45 В. [50]
Из этих данных видно, что в пределах одной группы периодической системы элементов с увеличением ионного радиуса металла увеличивается и величина напряжения разложения соответствующего фторида. Указанную закономерность можно объяснить тем, что фтор обладает сильно выраженным сродством к электрону. При этом фтор будет легче отнимать электроны у элементов, обладающих большим ионным радиусом, образуя более прочные соединения. Поэтому величины напряжения разложения фтористого натрия и фтористого калия должны быть больше, чем фтористого лития, и соответственно величины напряжения разложения фтористого бария и фтористого стронция - больше, чем фтористого кальция и фтористого магния. [51]
Из этих данных видно, что в пределах одной группы периодической системы элементов с увеличением ионного радиуса металла увеличивается и величина напряжения разложения соответствующего фторида. Указанную закономерность можно объяснить тем, что фтор обладает сильно выраженным сродством к электрону. При этом фтор будет легче отнимать электроны у элементов, обладающих большим ионным радиусом, образуя более прочные соединения. Поэтому величины напряжения разложения фтористого натрия и фтористого калия должны быть больше, чем фтористого лития, и соответственно величины напряжения разложения фтористого бария и фтористого стронция - больше, чем фтористого кальция и фтористого магния. [52]
Присутствие в электролите даже следов таких веществ, которые могут участвовать в электродных процессах или взаимодействовать с водородом или же с кислородом, растворенными в электролите, приводит к увеличению остаточного тока. Так, растворенный в электролите кислород может участвовать в катодном процессе с образованием воды или перекиси водорода. Если количество веществ, которые могут реагировать с водородом и кислородом, восстанавливаться на катоде или окисляться на аноде при прохождении тока через электролит, значительно, то остаточный ток достигает заметной величины. В этом случае параллельно с электролизом воды протекают процессы электроокисления или электровосстановления с большим или меньшим выходом по току. Когда напряжение на ячейке достигает величины напряжения разложения, происходит перегиб кривой ( см. рис. 11 - 1) и далее ток возрастает почти линейно по мере повышения напряжения. [53]
Страницы: 1 2 3 4