Величина - основность
Cтраница 1
Величины основности ( р / Са) многих амидов были приблизительно рассчитаны для кислых водных растворов, исходя из величин Яа в точке 50 % протонирования. [1]
Величины основности важнейших диазинов приведены в табл. 9 - 1, из которой следует, что наиболее слабыми основаниями являются 1 4-диазины. [2]
Таким образом, величина основности растворителя в уравнение ( 4 - 12) не входит. [3]
Таким образом, величина основности растворителя из уравнения выпадает. [4]
Такой порядок определяется не столько величиной основности, сколько адсорбционной способностью и термической устойчивостью соединений. [5]
 |
Классификация растворителей по кислотно-основным свойствам. [6] |
Одной из наиболее важных характеристик является величина основности В, введенная В. А. Пальмой [386] и представляющая собой сдвиг полосы ОН фенола в ИК-спектрах этого реперного соединения в данном растворителе. [7]
Количественно спектроскопическим методом ( в параметрах величин основности) измерена реакционная способность таких карбонильных соединений, как кумарины, флавоноиды. Полученные результаты могут иметь широкое применение при качественном и количественном определении различных классов природных соединений в растительном лекарственном сырье и растительных лекарственных препаратах. [8]
Авторы считают, что такой порядок определяется не столько величиной основности, сколько адсорбционной способностью и термической устойчивостью соединений. В этих же условиях хинальдин и хинолин, обладающие меньшей основностью, практически не разлагаются. [9]
Однако настораживает то, что имеются серьезные расхождения между результатами Мак-Колли и Льена и кажущимися более точными данными Макора, Хофстра и Ван-дер - Ваальса [869, 886, 887] ( табл. 4.6), хотя оба набора данных согласуются при оценке порядка величины основности. [10]
По мере разложения гидроперекиси в реакционной смеси появляются фенол и ацетон. Величина основности ацетона больше, чем величины основности фенола и гидроперекиси, поэтому большая часть присутствующей кислоты связана с ацетоном. Комплекс, образованный ацетоном и кислотой, должен обладать меньшей каталитической активностью, чем свободная кислота, и в связи с этим должна уменьшиться скорость разложения гидроперекиси. Аналогично можно объяснить влияние добавок эквимолярных количеств фенола и ацетона на скорость реакции в том случае, когда концентрация добавки соизмерима с начальной концентрацией гидроперекиси. После начальной стадии реакции, характеризующейся повышенной скоростью, процесс протекает так, что его ход удовлетворительно описывается кинетическим уравнением реакции первого порядка. [11]
Различие в основности К М 4-триметиланилина и хинуклидина на 5 порядков в значительной степени обусловлено делокализацией электронной пары азота по ароматическому кольцу. Это подтверждается величиной основности бензохинуклиди-на, которая больше соответствующей величины для анилина, поскольку конфигурация молекулы мешает копланарности азота с ароматическим кольцом, уменьшая тем самым делокализацию электронов. Однако это различие составляет всего лишь 102; это указывает, что разница в величинах основности анилина и хинуклидина в 103 раз может быть обусловлена индуктивным эффектом ненасыщенного кольца ( см. разд. Можно ожидать, что n - нитрозаместитель в ароматическом кольце бензохинуклидина будет оказывать меньшее влияние на основность, чем соответствующий заместитель в анилине, так как резонансные структуры типа VI ( разд. [12]
В бензохинуклиди-не ( XCII) свободная пара атома азота имеет ось симметрии в плоскости бензольного кольца, и, следовательно, мезомерное взаимодействие, этой пары с бензольным кольцом отсутствует ( ср. Таким образом, различие величин основности хинук-лидина ( XCI) и бензохинуклидина ( ХСП) дает непосредственную меру влияния отрицательного индуктивного эффекта фенильной группы. [13]
По мере разложения гидроперекиси в реакционной смеси появляются фенол и ацетон. Величина основности ацетона больше, чем величины основности фенола и гидроперекиси, поэтому большая часть присутствующей кислоты связана с ацетоном. Комплекс, образованный ацетоном и кислотой, должен обладать меньшей каталитической активностью, чем свободная кислота, и в связи с этим должна уменьшиться скорость разложения гидроперекиси. Аналогично можно объяснить влияние добавок эквимолярных количеств фенола и ацетона на скорость реакции в том случае, когда концентрация добавки соизмерима с начальной концентрацией гидроперекиси. После начальной стадии реакции, характеризующейся повышенной скоростью, процесс протекает так, что его ход удовлетворительно описывается кинетическим уравнением реакции первого порядка. [14]
Вслед за водой спирты являются, очевидно, наиболее важными из всех растворителей, и знание их основности и кислотности очень важно как с теоретической, так и с практической точек зрения. К сожалению, найдено очень мало величин основности простых спиртов, имеющих общее значение, хотя о спиртах как о кислотах мы знаем гораздо больше. [15]
Страницы: 1 2