Величина - перекрывание
Cтраница 2
Она с успехом применяется к большому числу комплексов переходных металлов в обычных степенях окисления, где величины перекрываний электронных облаков не слишком велики. В тех же комплексах, где перекрывание существенно, методы ТКП и ТПЛ непригодны. [16]
Она с успехом применяется к большому числу комплексов переходных металлов в обычных степенях окисления, где величины перекрывания электронных облаков не слишком велики. В тех же комплексах, где перекрывание существенно, методы ТКП и ТПЛ непригодны. [17]
Увеличение / х способствует увеличению переноса наряда в комплексе и образованию более устойчивого комплекса, при сохранении величины перекрывания. При этом понижается энергия разрыхляющей МО. [18]
Теперь можно получить качественное объяснение направленной валентности, если предположить, что прочность ковалентной связи примерно пропорциональна величине перекрывания. Рассмотрим некоторые перекрывающиеся орбитали с этой точки зрения. [19]
При построении молекулярной волновой функции необходимо учитывать следующие три фактора, связанные с образованием химической связи: а) изменение параметров атомных орбиталей вследствие электростатического взаимодействия окружающих атомов; б) обменное взаимодействие, определяемое величиной перекрывания атомных волновых функций и связанное с антисимметричностью молекулярной волновой функции; в) смешивание атомных волновых функций, выражающееся в примеси к волновой функции основного атомного состояния волновых функций возбужденных атомных состояний. Все эти три фактора влияют на величину взаимодействия атомов, принадлежащих разным молекулам. [20]
 |
Распределение электронной плотности в ионе Нз. [21] |
Орбитали называют перекрывающимися, если два атома сближаются настолько, что одна из орбиталей каждого из них имеет значительную амплитуду в пространстве, общем для обоих атомов. Величина перекрывания может быть положительной, отрицательной или нулевой в зависимости от свойств, рассматриваемых орбиталей. Перекрывание отрицательно, если перекрывающиеся области двух орбиталей имеют противоположные знаки. В точности нулевое перекрывание реализуется тогда, когда имеются совершенно равные области отрицательного и положительного перекрывания. [22]
Уменьшение энергий связи в ряду С-F, С - С1, С-Вг, С-I ( см. табл. 1.2.2) по большей части возникает как результат различной величины участвующих в перекрывании АО. В указанном ряду величина перекрывания уменьшается. Невысокие энергии связей С-As, С-РЬ, С-Zn и С-Hg являются следствием тех же причин. [23]
Для конформации с 0 Н - заслонением между метильиыми водородамя и карбонильным кислородом суммарное перекрывание положительио, а именно 0 0108; оно сильно понижается до - - 0 0009 в менее устойчивой конформации с Н Н - заслонением. Эти связывающие взаимодействия, оцениваемые величинами перекрывания, переводятся в компоненты энергии притяжения, достаточной для того, чтобы для барьера вращательной энергии ацетальдегида доминирующим стало притяжение. [24]
Это соотношение более отчетливо показывает, что значение К велико в том случае, когда имеются области, в которых велики произведения ФА ( 1) фв ( 1) и фА ( 2) ф ( 2); другими словами, имеются области, в которых обе орбитали ФА и фв имеют одновременно достаточно большие значения. Таким образом, прочность связывания определяется величиной перекрывания атомных орби-талей, образующих валентную связь. [25]
В последние годы была проделана большая работа по поискам и проверке различных способов количественного расчета диаграмм энергетических уровней МО, не требующего трудоемких вычислений. Практически во всех таких работах используют приближение ЛКАО и предполагается, что энергию МО можно оценить по величине перекрывания орбиталей ( этобыло объяснено на стр. Общие принципы решения таких задач были впервые изложены в 1952 г. в работе Вольфсберга и Гельмгольца, и такой подход иногда называют методом Вольфсберга и Гельмгольца. [26]
Во-вторых, и это также связано с правильным учетом эффектов исключения, можно по-разному разбивать электроны молекулы на электроны остова и внешние электроны. Какая из этих возможностей лучше - неясно. Это зависит от величины перекрывания 2х - орбиталей на разных атомах. [27]
Во-вторых, и это также связано с правильным учетом эффектов исключения, можно по-разному разбивать электроны молекулы на электроны остова и внешние электроны. Какая из этих возможностей лучше - неясно. Это зависит от величины перекрывания 2-орбиталей на разных атомах. [28]
Природа связи металлоорганического катиона с анионом определяется потенциалами ионизации предельных структур, степенью долокализации заряда по аниону, легкостью деформации аниона и степенью перекрывания МО катиона и аниона. В большинстве случаев связи должны отличаться от чисто ионных, приближаясь скорее к комплексам со значительным переносом заряда, в которых на устойчивость существенное влияние оказывает величина расщепления МО, обусловленная перекрыванием. Для комплекса катион-анион с электронной оболочкой, превышающей по числу электронов оболочку следующего инертного газа, величина перекрывания имеет решающее значение, так как в этих комплексах электроны располагаются и на разрыхляющих молекулярных орбиталях. [29]
В соответствии с законами термодинамики восстановление акцептора А донором D может осуществляться лишь в том случае, если окислительно-восстановительный потенциал системы А / А - имеет более положительное значение, чем потенциал системы Z) / D. Однако не всегда верно, что скорость окислительно - восстановительной реакции увеличивается с ростом различий между окислительно - восстановительными уровнями систем А / А - - и DVD. При слабых взаимодействиях между донором и акцептором, что в первом приближении реализуется в случае веществ, разделенных границей раздела липид / вода, скорость реакции может попуколичесгвенно коррелировать с величиной перекрывания электронных окислительно-восстановительных уровней реагентов. [30]
Страницы: 1 2 3