Величина - большой период
Cтраница 2
Для решения ряда задач физики полимеров большое значение имеет определение параметров, характеризующих структуру, таких как степень кристалличности, размеры и степень ориентации кристаллитов, величина большого периода. [16]
Четные члены гомологического ряда насыщенных жирных кислот встречаются в двух или трех различных модификациях ( А, В, С); для каждой из них характерна своя величина большого периода. Формы А и В образуются при кристаллизации из неполярных растворителей или при затвердевании расплава кислот, а С-форма - при кристаллизации из полярных растворителей. Наиболее устойчивой является С-форма. [17]
Исследование методом МУРР деформации полипропилена показало, что при малых А, ( между 1 и 4) осуществляется постепенный переход от первоначальной сферолитной структуры со значением большого периода L0 путем постепенной деформации и ориентации исходных ламелей перед разрушением к конечной фибриллярной структуре с величиной большого периода LK. В этой области растяжения в образце содержатся элементы той и другой структуры в различных сочетаниях, при этом исходная сферолитная структура превалирует в начале образования шейки, а, новая - в конце. В начале растяжения происходит увеличение большого периода, что связано не с изменением толщины ламелей, а с разделением ламелей, перпендикулярных направлению растяжения. Нерегулярность такого разделения приводит к исчезновению сначала меридиональной, а затем и экваториальной периодичности. [18]
 |
Механические и структурные свойства полипропиленового волокна, вытянутого при различных температурах. [19] |
Из таблицы видно, что прочность предельно вытянутого волокна при температуре, превышаюшей температуру плавления неориентированного полимера ( 160 С), на 30 % выше прочности волокна, максимально вытянутого при 120 С. Величина большого периода также возрастает. Однако если волокно вытягивать при 180 С на 530 %, то механическая прочность понижается вследствие разориентации. Действительно, такое волокно имеет более низкое двойное лучепреломление, соответствующее углу разориентации кристаллитов, по сравнению с волокном, вытянутым при 120 СС. Вытягивание волокна при высоких температурах сопровождается значительным увеличением плотности полимера. [20]
Из рис. 7.22 5 видно, что после отжига меридиональное рассеяние становится более интенсивным и смещается в область меньших углов рассеяния. Изменения величины большого периода, пол ченные на основании такого рода данных, представлены на рис. 7.23. Увеличение большого периода происходит примерно линейно с логарифмом времени отжига. [22]
Большой интерес представляют рентгенограммы с отдельными рефлексами, которые свидетельствуют о наличии больших периодов в структуре. Такие периоды обнаружены у многих полимеров, причем величина большого периода обычно колеблется в пределах нескольких тысяч нм. Это доказывает, что длина цепи полимера значительно превышает размеры отдельных кристаллических областей. [23]
Большой интерес представляют рентгенограммы с отдельными рефлексами, которые свидетельствуют о наличии больших периодов в структуре. Такие периоды обнаружены у многих полимеров, причем величина большого периода обычно колеблется в пределах нескольких сот ангстрем. Это еще раз доказывает, что длина цепи полимера значительно превышает размеры отдельных кристаллических областей. [24]
Другой подход связан со сравнением большого периода, полученного из малоугловых рентгенограмм, с длиной кристаллита, измеренной соответствующим методом на основании уширения линий на обычных рентгенограммах. Было сделано допущение, что разница в ангстремах между величиной большого периода и длиной кристаллита представляет собой как раз протяженность аморфной области. Во время опубликования этой работы описанные выше факты рассматривали как сильные1 аргументы, подтверждающие правильность модели Гесса - Киссига. [25]
 |
Влияние кратности термовытяжки и условий ее проведения на характеристики волокон сухого метода формования. [26] |
С увеличением температуры и кратности вытяжки увеличивается отношение длины кристаллитов к величине большого периода. Было также показано, что плотность волокон при равной степени кристалличности тем больше, чем выше температура при вытяжке, что характеризует большие изменения при вытяжке и в аморфных участках структуры. [27]
 |
Интенсивность малоуглового рассеяния рентгеновских лучей для поликапроамидного волокна при различных температурах ( а - кривая интенсивности фона. 1 - - 213 С. 2 - 20 С. [28] |
На рис. 10.5 приведены измеренные вдоль меридиана рентгенограммы кривые интенсивности рассеянного излучения в зависимости от угла рассеяния ( ф - - - 28) для поликапроамидного волокна при различных температурах. Из рисунка и приведенных в работе данных для полиэтиленовых и полипропиленовых волокон следует, что нагревание волокон вызывает существенное изменение величины большого периода и размеров упорядоченных и неупорядоченных участков. [29]
Наличие в ПМА метальных групп, значительно искажающих конформации основной цепи и боковых ответвлений в местах присоединения их друг к другу, приводит, с одной стороны, к нарушению соосности полостей и боковых цепей и, с другой - к более рыхлой упаковке концов боковых ответвлений соседних макромолекул. Вследствие этого в центре кристаллита образуются дефектные области, что, в свою очередь, вызывает нарушение когерентности рентгеновского рассеяния и приводит к уменьшению величины большого периода. Плотная упаковка слоевых структур с включением основной цепи в кристаллит, как это показано на рис. 8, а и б для ПА, оказывается невозможной для ПМА, вследствие чего происходит сдвиг слоев в направлении осей боковых цепей и исключение основной цепи из кристаллитов при сохранениия гексагональной, но уже однослойной упаковки боковых ответвлений. [30]
Страницы: 1 2 3