Величина - катодная поляризация
Cтраница 4
 |
Влияние концентрации сахара и глицерина на искажения II н III рода ( электролиты № 2 и № 3. [46] |
Наличие максимумов катодной поляризации и искажений III рода при одной и той же концентрации органических добавок дает основание считать, что эти искажения возникают в процессе электрокристаллизации, а на характер их изменения оказывает влияние величина катодной поляризации. Другими словами, искажения III рода находятся в прямой зависимости от катодной поляризации. Полученные результаты хорошо согласуются с общепринятой теорией электрокристаллизации. Разряд ионов, как известно, происходит на небольших активных участках кристаллов. При этом двумерные зародыши, являющиеся основой будущих граней, могут образовываться лишь при определенном перенапряжении, в противном случае, они являются неустойчивыми и распадаются. Для образования зародышей требуется некоторая энергия активации. Чем больше катодная поляризация, тем больше в единицу времени образуется центров кристаллизации, тем дисперснее получается электролитический осадок и с большими искажениями U и III рода. [47]
Как видно из рис. 50, в умеренно кислом электролите катодное осаждение селена сопровождается значительно более высокой поляризацией, чем анодное растворение. Величина катодной поляризации при освещении сильно снижается, снижение же анодной поляризации выражено намного слабее. В сильнокислых электролитах, как это видно из рис. 52, катодное осаждение и анодное растворение селена сопровождается относительно небольшой поляризацией. [48]
Если электроосаждение металла протекает с большей катодной поляризацией, то создаются благоприятные условия для образования новых центров кристаллизации - получаются мелкокристаллические осадки. Следовательно, изменяя величину катодной поляризации, можно регулировать структуру катодных осадков. [49]
Рассеивающая способность зависит от величины катодной поляризации. Факторы, способствующие увеличению поляризации, увеличивают и PC электролита. [50]
На рис. 90 показано изменение катодной и анодной поляризации во времени при электроосаждении серебра из цианистых растворов реверсированным током. Как видно из кривых, величина катодной поляризации плавно возрастает после анодного цикла, так же как и величина анодной поляризации после катодного периода. Это указывает на концентрационный характер катодной поляризации серебра в цианистых растворах, свидетельствуя о том, что изменение потенциала обусловлено уменьшением концентрации разряжающихся ионов в приэлектродном слое в результате электролиза. Это становится особенно наглядно, если вести электролиз постоянным током, когда величина поляризации достигает значительно больших значений при меньших плотностях тока. [51]
Наложение ультразвукового поля оказывает значительное влияние на анодное растворение металлов. Как уже отмечалось, ультразвук снижает величину катодной поляризации, но может снижать и анодную поляризацию. [52]
Следует, однако, отметить, что распространенное в литературе [5] мнение о свойственном металлам этой группы большом катодном перенапряжении не является обоснованным. Как вытекает из наших исследований, величину катодной поляризации палладия определяет не сама природа этого металла, а состав и концентрация применяемого электролита. В качестве примера можно привести результаты, полученные в растворе тетрахлор-палладоата натрия. При концентрации палладия 0 1 моль / л общая величина катодной поляризации при i 0 1 гпр составляет 35 мв, а концентрационная поляризация - примерно 15 же. Следовательно, величина химической поляризации равна - 20 мв. По мере разбавления хлоридного электролита химическая поляризация палладия становится еще меньшей и, например, при концентрации металла 0 025 молъ / л и плотности тока i 0 3 inp составляет менее 10 мв. [53]
Таким образом, опыты с вращающимся электродом подтверждают выводы, которые были сделаны на основе данных, полученных при изучении влияния температуры на процесс электролиза. Так, оба метода однозначно показывают, что при величине катодной поляризации до 40 мв решающим фактором является химическая поляризация. Однако и здесь на скорость электродного процесса, хотя и в незначительной степени, оказывают влияние концентрационные изменения, происходящие в прикатодном слое. Об этом свидетельствует малая зависимость эффективной энергии активации от потенциала, а также некоторое увеличение скорости электродной реакции при вращении катода. Это однозначно подтверждает данные, полученные обоими методами. Следовательно, из всей значительной величины катодной поляризации меди в цианистом электролите, составляющей при появлении предельного тока примерно 250 мв, только малая ее часть, не достигающая 20 %, имеет химическую природу, в то время как основная часть носит концентрационный характер. [54]
Для совместного осаждения двух металлов на катоде при электролизе необходимо, чтобы величины потенциалов разряда каждого металла в электролите должны быть максимально сближены. Потенциал разряда каждого металла определяется значением его равновесного потенциала и величиной катодной поляризации. [55]
Страницы: 1 2 3 4