Cтраница 2
![]() |
Связь между диаграммой состояний системы А - В эвтектического типа и парциальными термодинамическими функциями равновесных фаз. [16] |
Следует обратить внимание на принципиальное различие двух случаев: 1) когда величины термодинамических потенциалов известны только вдоль границ фазовых равновесий и 2) когда помимо этого они известны в некоторой, пусть даже бесконечно малой, гомогенной области составов вблизи фазовых границ; другими словами, когда известны только значения функции в каждой точке кривой или поверхности сосуществования фаз и когда известны к тому же величины ее первых частных производных по всем переменным. Расчет термодинамических свойств фазы в первом случае, в отличие от второго, нельзя считать завершенным, так как он не дает возможности, например, разделить найденную величину энергии Гиббса на энтропийную и энтальпийную составляющие. [17]
В разделе 1.6 указывалось, что в ходе необратимых процессов в некоторой макросистеме величины соответствующих термодинамических потенциалов уменьшаются, достигая в состоянии равновесия минимальных значений. Здесь будет показано, как основываясь на экстремальных свойствах таких, например, функций, как E ( S, V) и F ( T, V) можно вывести условие термодинамического равновесия и устойчивости произвольной макросистемы. [18]
![]() |
Коллоидные частицы свежеприготовленного золя сульфида мышьяка. [19] |
Опыты показали, что в случае гидрофобных коллоидов прибавление электролита к коллоидному раствору почти не влияет на величину термодинамического потенциала, тогда как на величину электрокинетического потенциала ( дзета-потенциала) оно оказывает сильное влияние. [20]
Таким образом, прибавление электролита к золю гидрофобного коллоида сильно влияет на величину электрокинетического потенциала и мало-на величину термодинамического потенциала. [21]
Для оценки возможных видов зависимостей Ф ( м) будем исходить из того обстоятельства, что при больших размерах кластеров величина термодинамического потенциала пропорциональна их объему. [22]
Повышение концентрации ионов в растворе приводит к уменьшению толщины диффузного слоя и сопровождается снижением величины электрокинетического потенциала, в то время как величина термодинамического потенциала ф, определяемая разностью интенсивностей электрических полей двух фаз, остается неизменной. Это наблюдается тогда, когда диффузный слой под влиянием прибавляемых электролитов сжимается до минимальной толщины d порядка молекулярных размеров, а - потенциал становится равным нулю. Частица, находящаяся в изоэлектрическом состоянии, не реагирует на электрический ток, так как по законам гидродинамики тончайший слой жидкости, прилегающий к твердой фазе и связанный с ней когезионными силами, может двигаться только вместе с этой твердой фазой. Коллоидные системы в этом случае теряют устойчивость и коагулируют, поскольку между частицами исчезают силы электростатического отталкивания. [23]
Уравнения для суммарных давлений пара сурьмы, висмута, серы и теллура получены на основании экспериментальных значений давлений пара, без использования величин термодинамических потенциалов. [24]
В случае /, когда ЛП ЛЖ ( ненасыщенный пар), уравнение РЖ ( ЦП - ЛЖ) П удовлетворяется при единственном значении 6 - 6о - При этом величина термодинамического потенциала монотонно возрастает. [25]
![]() |
Значение С потенциала и скачка потенциала ф на границе раздела фаз стекло - растворы BaClj и Th ( NO3 4. [26] |
Известно далее, что потенциал ф на границе стекло - раствор резко меняется в зависимости от концентрации ионов Н в растворе, что закономерно, если вспомнить, что стеклянный электрод ведет себя подобно водородному, эти же водородные ионы почти не влияют на величину электрокинетического потенциала. Наоборот, наличие ряда других ионов, почти не изменяющих величину термодинамического потенциала ф, чрезвычайно резко влияет на - потенциал. Главную роль при этом играют зарядность и знак посторонних ионов, а также их электрокапиллярные свойства. [27]
Если стационарное состояние находится вдали от положения термодинамического равновесия, количественные критерии направления движения системы к такому состоянию в общем случае получить обычно не удается. Направление эволюции определяется здесь характером изменения потенциальной функции Р ( аналогично изменению величин термодинамических потенциалов в термодинамике равновесных процессов), конечное значение которой в точке фазового пространства, описывающего систему, не зависит от начальных условий и пути перехода в эту точку. [28]
Элементы вектор-столбца ДН в левой части равенства суть неизвестные, а вектор-столбца АН0 суть известные энтальпии реакций, в том числе и энтальпии образования отдельных веществ. Решая эту переопределенную систему, например методом наименьших квадратов, получают так называемые самосогласованные величины термодинамических потенциалов. При этом, естественно, получают несколько отличные от исходных значения потенциалов и для ключевых веществ. В общем случае трудно говорить, что эти значения будут точнее экспериментальных. [29]
![]() |
Влияние одно -, двух - и трехзарядных противоионов на уменьшение заряда ядра при избирательной адсорбции. [30] |