Величина - термодинамический потенциал
Cтраница 3
Существенную роль в нейтрализационной коагуляции играет специфическая адсорбция. Если противоионы адсорбируются на поверхности ядра, то это уменьшает его заряд и соответственно величину термодинамического потенциала е0 - В результате снижается защитная способность коллоидов, исчезает потенциальный барьер, препятствующий сближению коллоидных частиц. И в этом случае, как и при концентрационной коагуляции, влияние многозарядных ионов значительно больше, чем однозарядных. Так, если коллоидные частицы имеют отрицательный заряд и адсорбционная способность введенных в раствор катионов независимо от величины заряда одинакова, то для одинакового эффекта нейтрализации молярная поверхностная концентрация однозарядных катионов должна быть в два раза больше, чем двухзарядного, и в три раза больше, чем трехзарядного. [31]
Однако опыты с электрофорезом показали, что скорость передвижения в электрическом поле всегда меньше, чем это следует из величины термодинамического потенциала. [32]
Воспользуемся литературными данными, начиная со статьи Лейпун-ского [ 14 3, для построения кривой термодинамической устойчивости карбина и графита, используя для сопоставления кривую равновесия графит-алмаз Лейпунского. Пренебрежение поправками на зависимость коэффициента сжимаемости, теплового расширения и теплоемкости от температуры и давления, которые не превышают, согласно данным Лейпунского, 3 от величины термодинамического потенциала, существенно не искажает полученные данные. [33]
Для построения кривой термодинамической устойчивости карбина и графита, используя для сопоставления кривую равновесия графит-алмаз Лейпунского. Пренебрежение поправками на зависимость коэффициента сжимаемости, теплового расширения и теплоемкости от температуры и давления, которые не превышают, согласно данным Лейпунского, 3 от величины термодинамического потенциала, существенно не искажает полученные данные. [34]
 |
Схема строения адсорбционного и диффузного слоев при различной концентрации электролита. [35] |
Этот слой во всех случаях, представленных на рисунке, имеет заряд1, равный-14. Заряды - 14 и 14 и определяют собой величину термодинамического потенциала Величина его остается без изменения, независимо от возможных колебаний концентрации электролитов в жидкой фазе. [36]
На рис. 100 приведена схема строения адсорбционного и диффузного-слоев. Заряды - 14 и 14 и определяют собой величину термодинамического потенциала. Величина его остается без изменения, независимо от возможных колебаний концентрации электролита в жидкой фазе. [37]
Такой ход кривой вполне закономерен. С увеличением дисперсности, с одной стороны, увеличивается суммарная поверхность частиц дисперсной фазы, что ведет к повышению термодинамического потенциала дисперсной системы вследствие увеличения суммарной свободной поверхностной энергии, но, с другой - уменьшается поверхностное натяжение, что ведет к снижению термодинамического потенциала дисперсной системы. В точке г - О эти две взаимно противоположные тенденции компенсируют друг друга и поверхностная энергия уже не влияет на величину термодинамического потенциала дисперсной системы. [38]
Отметим некоторые, наиболее характерные, свойства электрокинетического потенциала. Прежде всего, его величина изменяется от концентрации электролитов, присутствующих в растворе. Увеличение концентрации ионов в растворе влечет за собой уменьшение толщины диффузного слоя и сопровождается уменьшением величины электрокинетического потенциала, между тем как величина термодинамического потенциала q остается неизменной. Это состояние наступает тогда, когда диффузный слой под влиянием прибавляемых электролитов сжимается до толщины б, а - потенциал станет равным нулю. [39]
Прежде всего его величина зависит от концентрации электролитов, присутствующих в растворе. Увеличение концентрации ионов в растворе влечет за собой уменьшение толщины диффузного слоя и сопровождается уменьшением величины электрокинетического потенциала, между тем как величина термодинамического потенциала р остается неизменной. Это состояние наступает тогда, когда диффузный слой под влиянием прибавляемых электролитов сжимается до толщины 8, а - потенциал станет равным нулю. Частица, находящаяся в изоэлектрическом состоянии, не реагирует на электрический ток, в связи с чем возникло представление о разрушающем действии электролитов на коллоидные частицы. Следует учитывать, что такое разряжение частицы не сопровождается снятием с ее поверхности ионов. Число потенциало-образующих ионов остается неизменным, но они оказываются полностью нейтрализованы противоионами, находящимися в непосредственной близости к ядру мицеллы. [40]
Влияние электролитов на термодинамический и электрокинетический потенциалы. Термодинамический потенциал, как мы знаем, определяется разностью потенциалов, создаваемых поверхностно ядерными ионами, с одной стороны, и суммарным зарядом всех противоионов - с другой. В нашем примере ( золь As2S3) это будет разность потенциалов между зарядами nHS - п и пН - - / г, При изменении концентрации электролита в жидкой фазе величина п почти не изменяется. Именно поэтому прибавление к золю электролитов почти не влияет на величину термодинамического потенциала. [41]
 |
Знак заряда мицеллярного остова в гидрозолях различных веществ. [42] |
Влияние электролитов на термодинамический и электрокинетический потенциалы. Термодинамический скачок потенциала, как мы знаем, определяется разностью потенциалов, создаваемых поверхностно ядерными ионами, с одной стороны, и суммарным зарядом всех противоионов - с другой. При изменении концентрации электролита в жидкой фазе величина п почти не изменяется. Именно поэтому прибавление к золю электролитов почти не влияет на величину термодинамического потенциала. [43]
Как следует из данных табл. 35, значения - потенциала отличаются от соответствующих электродных потенциалов не только по величине, но и по знаку. Потенциал Ф на границе стекло - водный раствор меняется в зависимости от концентрации ионов Н3О в растворе, что вполне закономерно, если иметь в виду, что стеклянный электрод ведет себя подобно водородному. Эти же ионы почти не влияют на величину электрокинетического потенциала. Наоборот, присутствие ряда других ионов, почти не изменяющих величину термодинамического потенциала ф, чрезвычайно резко влияет на - потенциал. Главную роль при этом играют зарядность и знак посторонних ионов, их электрокапиллярные свойства. Эти явления объясняются, как мы видели, в теории двойного электрического слоя. [44]
Электролиты, находящиеся в коллоидном растворе, уменьшают дзета-потенциал и соответственно понижают устойчивость коллоидного раствора. Именно поэтому с целью повышения устойчивости применяют диализ для удаления электролитов из коллоидного раствора. Однако глубокий диализ приводит к противоположному результату, вызывая коагуляцию коллоидов. Рассмотрим коллоидный раствор положительно заряженных частиц ( Agl) m, который содержит некоторое избыточное количество ионов Ag и примеси нитрата натрия, от которой необходимо избавиться с помощью диализа. Во время диализа происходит одинаковое относительное уменьшение концентрации всех ионов, которые находятся в растворе, - примеси Na, NOJ и ионов Agf. Заряд ядра и соответственно величина термодинамического потенциала почти не изменяются, а в связи со значительным уменьшением концентрации про-тивоионов ( ионов NOD в растворе возрастает дзета-потенциал; устойчивость коллоидного раствора увеличивается. [45]
Страницы: 1 2 3