Cтраница 2
Величина расщепления различна для разных случаев. [16]
![]() |
Расщепление энергетических уровней rf - орбиталей в тетраэдри. [17] |
Величина расщепления А может быть выражена через определенное число параметров. [18]
Величина расщепления зависит от условий частичного подавления спин-спинового взаимодействия и пропорциональна константе JCH, но в 10 - 20 раз меньше ее. Наблюдаемое расщепление позволяет определить число взаимодействующих с углеродом протонов, но недостаточно для точного вычисления констант. Дальние константы спин-спинового взаимодействия при таком способе съемки, как правило, не проявляются. Для большинства задач съемка в указанном режиме в комбинации со спектром полного подавления спин-спинового взаимодействия дает достаточно сведений для установления структуры соединения. [19]
Величина расщепления в каждом отдельном случае, вообще говоря, может быть рассчитана теоретически. Однако подобные расчеты настолько сложны, громоздки и, к сожалению, неточны, что наиболее эффективным способом нахождения величины А является определение энергии, необходимой для возбуждения электрона с одного уровня на другой. Длина волны поглощенного при этом света часто лежит в видимой области, что обусловливает окраску многих комплексов. Большинство экспериментальных значений А лежит в диапазоне 10 000 еж 1 [ А 30 000 см-1, что по шкале энергий соответствует hv в пределах от 1 до 4 эв. В этот же интервал попадают и энергии переходов наблюдаемых активных частиц, рождающихся при действии излучения. Однако теория кристаллического поля, рассматривающая комплексы как ионные молекулы, не объясняет причин возникновения подобных образований. [20]
Величина расщепления зависит как от природы лиганда, так и от природы металла и его степени окисления. Следовательно, каждый лиганд можно характеризовать силой поля, которая вызывает расщепление d - уровней. В результате экспериментального исследования спектров многочисленных комплексов различных металлов было установлено, что влияние лигандов может быть представлено в виде спектрохимического ряда, где они расположены в порядке возрастания энергии расщепления: 1 - Вг -; С1 -; NO, F - с ОН - Н2О; SCN - NH3 NO ON - яа CO. Назначение этого ряда состоит в том, чтобы ориентировочно предсказать величину расщепления d - уровней, а следовательно, и относительное положение полос поглощения в спектрах комплексов данного металла с разными лигандами. В некоторых случаях наблюдается аномальная последовательность для соседних или близко расположенных членов ряда, что необходимо иметь в виду. [21]
![]() |
Диаграммы тормозного излучения. [22] |
Величина расщепления уменьшается с ростом п, поэтому она особенно существенна для нижних уровней и растет с ростом атомного номера Z. [23]
Величина расщепления одинакова для всех уровней с данным значением К. [24]
Величина расщепления, появляющегося вследствие спин-орбитального взаимодействия, легко вычисляется только в случае линейных молекул. [25]
![]() |
Схема, характеризующая возможные виды взаимодействия неспаренного электрона с двумя эквивалентными протонами.| Расщепление спектральной линии ЭПР под действием магнитного момента протона. [26] |
Величина расщепления ( она часто выражается в гауссах) названа постоянной сверхтонкой структуры, обозначаемой через а. [27]
Величина расщепления QDq определяет спектроскопические, магнитные и химические свойства комплексов точно так же, как и в теории кристаллического поля. Однако делокализация электронов металла на лиганды заставляет их участвовать в спин-орбитальном взаимодействии, обусловленном свойствами лигандов. [28]
![]() |
Сдвиг частот как функция разности. [29] |
Величина расщепления Av зависит от длины стереорегу-лярной последовательности. В общем случае величина расщепления должна быть различна для образцов С и И. [30]