Величина - химический сдвиг
Cтраница 3
Довольно часто величины химических сдвигов сами по себе чрезвычайно полезны при рассмотрении строения, конфигурации и конформации углеводов и их производных. И все же, как правило, эти сведения стараются дополнить данными о мультиплетности, связанной со спин-стшновым взаимодействием. [31]
Так как величина химического сдвига может рассматриваться как мера прочности внутримолекулярной водородной связи в координационном цикле, закономерен вывод о тесной взаимосвязи между эффективностью светостабилизирующего действия вещества и прочностью его внутримолекулярной водородной связи. Увеличение электронной плотности на атоме кислорода карбонильной группы ( отрицательная поляризация) и уменьшение электронной плотности на гидроксильной группе ( положительная поляризация) увеличивает прочность водородной связи. Отсюда понятно то влияние, которое оказывает химическая структура УФ-абсорберов на их стабилизирующие свойства. [32]
Исследование зависимости величины химического сдвига и ширины линии спектра от влагосодержания, степени сшитости, природы матрицы, природы противоиона и температуры дает возможность уяснить механизмы взаимодействия противоионов с молекулами воды и функциональными группами. [33]
В общем величины химических сдвигов сигналов протонов в этих комплексах не очень сильно отличаются от сдвигов в незакомплексованных углеводородах. Действительно, в спектре этого комплекса имеется лишь одна полоса поглощения ароматических протонов, однако она может возникнуть и в результате быстрого обмена ионом Ag между несколькими различными положениями. Отсутствие сильных изменений химического сдвига при образовании комплексов считается указанием на то, что двойная связь не сильно искажается при взаимодействии. Предположение [99] о том, что в комплексах солей платины с олефинами образуются ординарные связи Pt-С и С-С ( из связи С С в свободном олефине), также было отвергнуто [100], поскольку координация слабо влияет на большинство частот колебаний двойной связи в ИК-спектрах. [34]
 |
Спектр ЯМР смеси веществ. [35] |
Удобно отсчитывать величину химического сдвига от сигнала одного стандартного соединения. Чаще всего в качестве стандарта используется тетраметил-силан ( ТМС), который в небольшом количестве добавляют в ампулу с образцом. Его узкая интенсивная линия находится в более сильном поле по сравнению с сигналами большинства атомов водорода в других соединениях, кроме того, ТМС химически инертен. [36]
Различиями в величинах химических сдвигов метальных и метиленовых групп в этильных соединениях пользуются для установления электроотрицательности окружающих групп или атомов. [37]
В сложной молекуле величина химического сдвига для каждого типа протонов определяется суммарным воздействием ряда эффектов. Точное значение т может также зависеть от концентрации составляющих и от природы растворителя; так, например, спирты или амины вносят свой вклад в величину водородной связи. Поэтому для нахождения типов протонных групп, которые могут присутствовать в веществе, необходимы схемы корреляции, указывающие основные области значений химического сдвига для различных типов соединений. Однако для окончательной интерпретации спектров ЯМР необходимо по возможности сравнить спектры образца и близкого к нему соединения. [38]
Установлено, что величины химических сдвигов лежат в области слабых полей ( табл. 69), и на этом основании сделано предположение о большей степени ковалентности связи Me-F в соединениях гафния и циркония по сравнению с фторидами элементов основной ( IV6) подгруппы. [39]
Кроме того, величины химических сдвигов ядер 13С и различия между этими величинами велики по сравнению с величинами химических сдвигов протонов. Поэтому ЯМР-спектр на ядрах 13С представляет собой набор достаточно хорошо разрешенных синглетов, что резко облегчает интерпретацию спектра. Величина химического сдвига определяется, как обычно, всем окружением данного ядра. [40]
При экспериментальном определении величин химических сдвигов было обнаружено [65], что на величину константы экранирования ядра данного атома влияют не только электроны, образующие связь атома в молекуле, но и другие электроны молекулы, удаленные от рассматриваемого ядра на значительные расстояния. [41]
Как видно из величин химических сдвигов ПВ для боразинов, экранирование ядра бора в таких молекулах происходит в несколько большей степени, чем в бортриалкилах. Это повышенное экранирование может быть связано с делокализацией электронов: свободная электронная пара атомов азота участвует в образовании связи между бором и азотом, приводя таким образом, как указывалось выше ( гл. [42]
Обращает внимание альтернирование величины химического сдвига ФС-F по цепи F - Si - С - F ( орто) - GF ( мета) - CF ( пара) в этом соединении. [43]
Что влияет на величину химических сдвигов в ПМР. Почему химические сдвиги в ЯМР 19F и 13С меняются в значительно большем диапазоне, чем в ПМР. [44]
Используя данные по величине химического сдвига и интенсивности девяти линий резонанса WF, автор показывает, что сополимер имеет случайную линейную структуру, в нем нет звеньев, состоящих из расположенных рядом остатков гекса-фторпропилена, участков блок-полимеров и разветвлений. [45]
Страницы: 1 2 3 4