Величина - химический сдвиг - протон
Cтраница 4
Сигналы протонного магнитного резонанса при 60 Мгц обычно располагаются в интервале несколько более 700 гц. Как указывалось выше, расстояние между пиками данного протона и стандарта называется химическим сдвигом. Величина химического сдвига пропорциональна напряженности внешнего поля и зависит от электронного окружения протонов. В настоящей главе кратко рассматривается природа возникающих в магнитном поле внутримолекулярных электронных токов. Эти сведения позволяют качественно предсказывать величины химических сдвигов протонов отдельных групп, входящих в состав сложных молекул. Экранирование какого-либо протока представляет собой результат наложения полей, по меньшей мере, трех электронных токов: локальных диамагнитных полей, диамагнитных и парамагнитных полей соседних атомов и полей межатомных токов. [46]
 |
Химические сдвиги протонов некоторых гетероциклов ( в CDC13, относительно T1WC. [47] |
С-атомы пя-тичленных колец несут избыточный я-заряд, что способствует смещению сигнала в сильное поле. Типичным примером несоответствия между относительной ароматичностью и химическими сдвигами протонов могут служить пиррол и фуран. Хотя ароматичность пиррола по всем критериям выше, сигналы протонов в его спектре ПМР находятся в более сильном поле из-за большей величины отрицательного заряда на углеродных атомах. Подобные примеры легко обнаружить и в ряду азинов. В случае гетероциклов с близкой структурой и, что главное, с одинаковым числом и типом гетероатомов величины химических сдвигов протонов дают правильное представление об относительной ароматичности. [48]
Страницы: 1 2 3 4