Величина - транс-влияние
Cтраница 1
Величины транс-влияния у комплексов платины и железа также весьма значительно отличаются друг от друга, и, по нашему мнению, это может играть существенную роль в объяснении обнаруженного различия в их поведении. [1]
Соотношения величин транс-влияния, по-видимому, могут объяснить и результаты работ Иенсена ( стр. [2]
Можно видеть, что соотношение величин транс-влияния брома и хлора в производных Pt ( II) и Pt ( IV) оказывается почти одинаковым. Во всяком случае транс-влияние группы N0, координированной при Pt ( IV), значительно меньше транс-влияния хлора, не говоря уже о броме. [3]
Эти данные находятся в хорошем соответствии с величиной транс-влияния соответствующих групп. Достойно замечания, что найденные таким путем значения эффективной рефракции серы значительно превышают приведенные на стр. [4]
Мне представляется, что кажущееся отсутствие связи между величинами транс-влияния и рефракции для сложных координированных групп обусловлено именно тем, что нам неизвестна величина эффективной рефракции. Однако следует иметь в виду, что величина рефракции, вообще говоря, является отражением эластичности ( смещаемости) электронной оболочки соответствующей группы. [5]
Итак, на примере нитрогруппы была впервые установлена зависимость величины транс-влияния от природы центрального атома. Автор этой книги, анализируя приведенные выше кинетические данные О. Е. Звягинцева и Е. Ф. Карандашевой, обратил внимание i на то, что с увеличением температуры уменьшается разница в величинах транс-влияния отдельных групп. [6]
Итак, на примере нитрогруппы была впервые установлена зависимость величины транс-влияния от природы центрального атома. Автор этой книги, анализируя приведенные выше кинетические данные О. Е. Звягинцева и Е. Ф. Карандашевой, обратил внимание на то, что с увеличением температуры уменьшается разница в величинах транс-влияния отдельных групп. [7]
Он близко совпадает с также установленным экспериментальным путем рядом по величине оказываемого транс-влияния. [8]
Таким образом, работами советских исследователей за последние годы было показано, что величина транс-влияния, оказываемого группой А на группу В, является функцией природы центрального атома, а также функцией температуры. [9]
Однако применительно к классическому носителю транс-влияния, нитрогруппе, мы не имели возможности связать величины транс-влияния и поляризуемости, и в таком же положении мы были по отношению к иону тиосульфата, к тиомочевине, этилену, окиси углерода и другим сильно транс-влияющим группам. С новой точки зрения большое транс-влияние всех указанных групп вполне понятно: все они являются сильными восстановителями, все они являются обладателями подвижных, легко отдаваемых электронов. [10]
В настоящее время, по-видимому, целесообразно рассматривать эту форму цис-эффекта как некоторое изменение величины транс-влияния на координате X-Pt-X. Цис-влияпие молекулы амина самое большее на координате Вг-Pt - Вг. X-Pt-X, может рассматриваться как результат уменьшения конкуренции координированных лигандов за электронную пару из ( - конфигурации атома платины, способную, с позиции Чатта, к образованию тг-связи. [11]
В этой работе было показано, что степень кислотной диссоциации координированной нротонсодержащей группы НН зависит от величины транс-влияния противолежащего лиганда. [12]
Совсем недавно А. В. Аблову и Н. М. Саыусь 30 как будто удалось найти объяснение, на первый взгляд, странному различию в величине транс-влияния роданогруппы в аммиакатах и диокснминах кобальта. Дело в том, что роданогруппа в аммиакатах кобальта связана с металлом через азот, а в диоксиминах - через серу. Даже независимо отданного частного случая это очень интересно, так как, очевидно, величина транс-влияния сложных заместителей должна зависеть от способа их прикрепления к центральному атому. [13]
 |
Константы скоростей реакций соединения Pt11. [14] |
Приведенные в табл. 1 и 2 данные показывают на примере однотипно построенных соединений, что коэффициенты скоростей ( вычисленные по уравнению второго порядка) характеризуют величины транс-влияния хлора, брома и нитрогруппы у производных Pt11 и Ptlv. Авторами были сделаны правильные выводы относительно того, что у производных Pt11 транс-влияние гЮ2 - группы больше транс-влияния брома, а транс-влияние брома в свою очередь заметно превышает транс-влияние хлора. [15]
Страницы: 1 2 3