Cтраница 2
На рис. 6 в качестве примера приведены мгновенные изотермы адсорбции 5-бром - 2-ацетилтиофена, полученные в 4 и 40 % - ном метиловом спирте на фоне 0 1 N СН3СООК 0 1 N КОН при потенциалах - 0, 90 б для 4 % - ных и - 0 95 в ( води. [16]
Для выяснения влияния характера и роли заместителей в тиофеновом ядре нами были синтезированы 2-ацетилтиофены и этиловые эфиры тиенил-2 - глиокси-ловых кислот как для незамещенного в ядре тиофена, так и содержащего ариль-ные, арил-метильные, диарильные и 3 - ( 4 -фторфенил) - и 3 - ( 4 -метоксифенил) - за-местители. [17]
Эти два фактора позволяют наблюдать весьма своеобразную форму первой волны 4 5-дибром - 2-ацетилтиофена в щелочной среде ( рис. 42): большую площадку псевдодиффузионного ( с п 2) предельного тока, спад на ней, обусловленный десорбцией и уменьшением скорости протонизации карбонила, и затем новую волну, отвечающую одноэлектронному восстановлению кетогруппы, начинающуюся не от уровня диффузионного тока первой волны, а от ее предельного тока, падающего при достаточно отрицательных потенциалах почти до уровня тока фона. [18]
Эти два фактора позволяют наблюдать весьма своеобразную форму первой волны 4 5-дибром - 2-ацетилтиофена в щелочной среде ( рис. 42): большую площадку псевдодиффузионного ( с п 2) предельного тока, спад на ней, обусловленный десорбцией и уменьшением скорости протонизации карбонила, и затем новую волну, отвечающую одноэлектронному восстановлению кетогруппы, начинающуюся не от уровня диффузионного тока первой волны, а от ее предельного тока, падающего при достаточно отрицательных потенциалах почти до уровня тока фона. [19]
Здесь приводятся некоторые результаты применения гальваностатического метода для изучения кинетики электрохимического восстановления 5-бром - 2-ацетилтиофена ( БАТ) на ртути. [20]
Поскольку триметиламиногруппа входит в состав многих биологически важных соединений, в первую очередь нами были получены именно такие гидразоны 2-ацетилтиофенов. Все они проявили заметную противомикробную активность, причем и в этом случае наблюдается повышение активности соединения с ростом липофильности тиофенового радикала. [21]
Соли ртути можно использовать как полупродукты для получения дальнейших производных; например, 2-тиофенмеркурихлорид взаимодействует с хлористым ацетилом, образуя 2-ацетилтиофен. Одной из важнейших областей использования этих солей является концентрирование и очистка тиофенов, так как чрезвычайно плохо растворимые ртутные соли легко можно выделить с высокими выходами; последующей перегонкой с водяным паром в присутствии разбавленной соляной кислоты из них получают исходный тиофен с почти количественным выходом. [22]
Из 2 4 кг тиофена, 2 26 кг хлористого ацетила и 4 08 кг хлорного олова в 22 7 л бензола получают чистый 2-ацетилтиофен с выходом 75 % от теорет. [23]
В двугорлую колбу емкостью 0 5 л, снабженную термометром и обратным холодильником, помещают 0 2 л диэтиленгликоля ( см. Примечание 2), 48 3 г ( 0 38 моля) 2-ацетилтиофена и 80 мл ( - 1 1 моля) гидразин-гидрата. Смесь нагревают при 120 С или оставляют на несколько часов при комнатной температуре до образования гомогенного раствора. К холодному раствору прибавляют 60 г ( 1 1 моля) КОН в виде таблеток и нагревают с обратным холодильником при 120 С 1 5 ч ( наблюдается выделение азота), заменяют обратный холодильник на Нисходящий и отгоняют продукт вместе с парами воды до температуры в кубе - 200 С. К полученному отгону прибавляют 50 мл воды, отделяют органический слой, водный - 2 раза экстрагируют эфиром ( по 25 мл), экстракт объединяют с органическим слоем, промывают 20 мл воды, сушат прокаленным MgS04 - Перегоняют объединенный экстракт. [24]
Влияние ионной силы раствора на спад первой. [25] |
Повышение первой волны на подпрограммах 5-бром - 2-ацетил-тиофена при увеличении ионной силы щелочного раствора ( см. рис. 39) - как показывает совокупность опытных данных, обусловлено главным образом смещением волны в область менее катодных потенциалов, где адсорбция непротонированной формы 5-бром - 2-ацетилтиофена значительно выше, и предельный кинетический ток практически достигает значений диффузионного тока. Повышение же адсорбируемости 5-бром - 2-ацетилтиофена с ростом ионной силы сравнительно мало; результатом этого повышения адсорбируемости является лишь небольшой сдвиг к более катодным потенциалам участка волны, соответствующего началу снижения тока. Интересно отметить, что при приближении первой волны к значениям диффузионного тока, на волне развивается максимум 1-го рода, отсутствующий на полярограммах, если кинетический ток заметно меньше диффузионного. [26]
Влияние ионной силы раствора на спад первой. [27] |
Повышение первой волны на подпрограммах 5-бром - 2-ацетил-тиофена при увеличении ионной силы щелочного раствора ( см. рис. 39), как показывает совокупность опытных данных, обусловлено главным образом смещением волны в область менее катодных потенциалов, где адсорбция непротонированной формы 5-бром - 2-ацетилтиофена значительно выше, и предельный кинетический ток практически достигает значений диффузионного тока. Повышение же адсорбируемости 5-бром - 2-ацетилтиофена с ростом ионной силы сравнительно мало; результатом этого повышения адсорбируемости является лишь небольшой сдвиг к более катодным потенциалам участка волны, соответствующего началу снижения тока. Интересно отметить, что при приближении первой волны к значениям диффузионного тока, на волне развивается максимум 1-го рода, отсутствующий на полярограммах, если кинетический ток заметно меньше диффузионного. [28]
Основные закономерности электровосстановления ароматических альдегидов и кетонов были установлены на примере бензаль-дегида, ацетофена и бензофенона, однако - с тем или иным видоизменением - они могут быть распространены и на другие альдегиды и кетоны бензольного ряда с различными заместителями [78, 109-113], на ароматические многоядерные альдегиды и кетоны [81-85], гетероароматические альдегиды и кетоны типа фурфурола, 2-ацетилфурана [69, 70, 92, 104] и 2-ацетилтиофена [121], тропоны [113, 114] и другие соединения, в которых карбонильная группа сопряжена с ароматическим циклом. [29]
Основные закономерности электровосстановления ароматических альдегидов и кетонов были установлены на примере бензаль-дегида, ацетофена и бензофенона, однако - с тем или иным видоизменением - они могут быть распространены и на другие альдегиды и кетоны бензольного ряда с различными заместителями [78, 109-113], на ароматические многоядерные альдегиды и кетоны [81-85], гетероароматические альдегиды и кетоны типа фурфурола, 2-ацетилфурана [69, 70, 92, 104] и 2-ацетилтиофена [121], тропоны [113, 114] и другие соединения, в которых карбонильная группа сопряжена с ароматическим циклом. [30]