Cтраница 3
При данной температуре эта величина является характеристикой системы вещество пробы - жидкая фаза. Величины времени удерживания могут быть использованы для идентификации каждого пика. [31]
Качественный газохроматографический анализ с помощью арифметических индексов распадается в общем случае на несколько операций: опознание на хроматограмме реперных пиков ( н-алканов), расчет величин IA и, наконец, отнесение пиков путем сопоставления полученных значений индексов с известными. Наиболее ответственной стадией является отыскание реперов. Для этого целесообразно использовать величины времен удерживания н-алканов относительно соединений, которые всегда имеются в воздухе и опознаются на хроматограм-мах однозначно, или относительно специально введенного в пробу стандартного вещества. [32]
Качественный газохроматографический анализ с помощью арифметических индексов распадается в общем случае на несколько операций: опознание на хроматограмме реперных пиков ( н-алканов), расчет величин / д и, наконец, отнесение пиков путем сопоставления полученных значений индексов с известными. Наиболее ответственной стадией является отыскание реперов. Для этого целесообразно использовать величины времен удерживания н-алканов относительно соединений, которые всегда имеются в воздухе и опознаются на хроматограм-мах однозначно, или относительно специально введенного в пробу стандартного вещества. [33]
Именно возможность широкого выбора жидких фаз и определяет универсальность и селективность метода ГЖХ. Коэффициент распределения может изменяться в 50 раз для различных фаз. Это приводит к пятидесятикратным различиям в величинах времени удерживания, что способствует лучшему разделению. Количество жидкой фазы должно быть достаточным для того, чтобы покрыть частицы носителя тонким равномерным слоем. При избытке жидкой фазы происходит накапливание ее в промежутках между частицами и в результате снижается эффективность колонки. Для носителей на основе диатомовых земель эффективность резко падает при нанесении жидкой фазы в количествах, превышающих 30 % массы носителя. [34]
Универсальность и селективность метода газо-жидкост-ной хроматографии связаны с возможностью широкого выбора жидких фаз. Величина коэффициента распределения может изменяться в 50 раз для различных фаз. Это приводит к пятидесятикратным различиям в величинах времени удерживания, что способствует лучшему разделению. Дополнительная информация о неподвижных фазах приведена в гл. [35]
В качестве сигнальных газов наиболее широко применяются смеси меркаптанов или сульфидов. Аналитические методы, использующиеся до настоящего времени для анализа таких смесей, обычно сочетают дистилляцию и спектроскопию и требуют продолжительного времени. Анализ некоторых летучих меркаптанов и сульфидов осуществлен Райсом и Брайсом6, хотя в их работе не приведены величины времени удерживания. [36]
Сигнал детектора подается сначала в операционный усилитель, из которого после некоторой обработки он подается к самописцу, преобразователю напряжения в частоту ( VF) и детектору пиков. Функционирование прибора подчиняется логическому устройству интегратора, которое получает информацию как от преобразователя, так и от детекторов пиков. По команде логического устройства данные из счетчиков передаются в буферное запоминающее устройство, переходы из счетчиков закрываются, и преобразователь выходных сигналов сканирует запоминающее устройство; выходные данные печатаются, накалываются на ленту или передаются при помощи подходящего кода прямо на ЭВМ. Величины времени удерживания регистрируются при помощи генератора постоянной частоты и печатаются либо независимо, либо одновременно с площадями пиков. [37]
Наиболее распространены колонки длиной около 2 м, но во многих случаях можно обойтись и более короткими колонками. Все больше внимания привлекают очень короткие колонки, позволяющие осуществлять очень быстрые разделения с использованием автоматических систем. Зачем тратить 30 мин на получение хроматограммы, если ту же информацию можно получить за 5 мин. Поскольку величина времени удерживания пропорциональна длине колонки, а ширина хро-матографического пика - квадратному корню из длины, то степень разделения R [ выражение (2.4) ] пропорциональна всего лишь квадратному корню из длины колонки. Следовательно, степень разделения уменьшается с уменьшением длины колонки не столь быстро, как это может показаться. [38]
Наиболее распространены колонки длиной около 2 м, но во многих случаях можно обойтись и более короткими колонками. Все больше внимания привлекают очень короткие колонки, позволяющие осуществлять очень быстрые разделения с использованием автоматических систем. Зачем тратить 30 мин на получение хроматограммы, если ту же информацию можно получить за 5 мин. Поскольку величина времени удерживания пропорциональна длине колонки, а ширина хро - матографического пика - квадратному корню из длины, то степень разделения Я [ выражение (2.4) ] пропорциональна всего лишь квадратному корню из длины колонки. Следовательно, степень разделения уменьшается с уменьшением длины колонки не столь быстро, как это может показаться. [39]
Рассмотренные в предыдущем разделе автоматические интеграторы обладают некоторыми недостатками. Способность их управляющих логических устройств к обработке сложных хроматограмм довольно ограниченна. Кроме того, за данный отрезок времени интегратор способен обработать данные, полученные лишь с одного хроматографа. К тому же и цена интегратора относительно высока и в большинстве случаев сравнима с ценой хорошего газового хроматографа. Полученные результаты дают сведения лишь об исходных интегралах отдельных пиков и величинах времени удерживания компонентов, а не являются аналитической информацией. [40]