Величина - экзальтация
Cтраница 2
Главной причиной экзальтации является я - я-сопряжение кратных связей, и величина экзальтации быстро возрастает с увеличением длины сопряженных систем. Однако частичное или полное включение сопряженной системы в цикл, а также и образование простейших ароматических структур приводит к снижению экзальтации, так что углеводороды ряда бензола и большинство их производных не обнаруживают экзальтации при расчете аддитивных значений по формуле Ке-куле. [16]
Существенное ограничение использования аддитивных констант молекулярной рефракции состоит в невозможности точного количественного учета величины экзальтации у соединений со сложными л-я - и р-л-сопряженными системами. [17]
По оптическим свойствам этот углеводород так же своеобразен, как и диизопропилиден-1 2-циклобутан; отличается величиной экзальтации того же порядка. [18]
Удельная рефракция не имеет физического смысла; при сопоставлении значений найденной и вычисленной удельной рефракции сравниваются величины экзальтации, вызываемые одной и той же группировкой в молекулах разной величины. [19]
Удельная рефракция не имеет физического смысла; при сопоставлении значений найденной и вычисленной; удельной рефракции сравниваются величины экзальтации, вызываемые одной и той же группировкой в молекулах гомологических соединений разной величины. [20]
Четырехчленное кольцо обусловливает значительную экзальтацию; поэтому в высшей степени важно установить по возможности точно и на обширном материале ту величину экзальтации, которая обусловлена присутствием этого конститутивного признака. [21]
Разность разделена на число колец. У гидрогенизированных углеводородов величина экзальтации разделена на число колец. [22]
Сравнение полученных мною констант с константами Повера, Клебера и Земмлера показывает, что мирцен, бывший у этих авторов, с одной стороны, и у меня, с другой, не тождественны. В особенности это видно на величине экзальтации. Согласно Земмлеру, мирцен оптически нормален; я получил довольно большую величину экзальтации, что отвечает присутствию сопряженной системы. [23]
Сравнение полученных мною констант с константами Повера, Клебера и Земмлера показывает, что мирцен, бывший у этих авторов, с одной стороны, и у меня, с другой, нетождественны. В особенности это видно на величине экзальтации. Согласно Земмлеру, мирцен оптически нормален; я получил довольно большую величину экзальтации, что отвечает присутствию сопряженной системы. [24]
Эта величина экзальтации близка к инкременту двойной связи. Для а, р-дихлорэтилариловых эфиров [20] величина экзальтации значительно ниже. [25]
В фенилизоцианате удельная экзальтация равна 1 242; она вызвана сопряжением между л-электронами бензольного кольца и изоцианатной группой. Введение между кольцом и изоцианатной группой группы С ( СН3) 2 в 2 9 раза уменьшает величину экзальтации и соответственно сопряжение между л-электронами ядра и изоцианатной группой. [26]
 |
Мольная диамагнитная восприимчивость и экзальтация диамагнитной восприимчивости гетероциклов. [27] |
В целом, однако, экзальтация диамагнитной восприимчивости недостаточно дифференцирует относительную ароматичность соединений. В самом деле, реальная разница в ароматичности между бензолом и фураном, пиридином и пирролом значительно больше, чем это следует из величин экзальтации. По-видимому, этот критерий вообще не пригоден для оценки относительной ароматичности систем, имеющих различное число л-электронов. Так, из данных табл. 1.10 можно сделать вывод, что хинолин ароматичнее пиридина ( даже в расчете на один л-электрон), хотя известно, что это не так. Таким образом, экзальтацию диамагнитной восприимчивости можно рассматривать как диагностический тест на ароматичность, позволяющий различить ароматические и неароматические соединения. В отдельных случаях, главным образом для систем с одинаковым числом л-электронов, этот критерий можно использовать для оценки относительной ароматичности соединений, но при этом его всегда нужно сопоставлять с данными других методов. [28]
Расхождение R и Яадд более чем на 0 3 - 0 4 мл / моль указывает на неправильность сделанных при подсчете адд предположений о строении и составе вещества или свидетельствует об особенностях структуры, вызывающих экзальтации молекулярной рефракции. Превышение экспериментальной величины R над аддитивной, вычисленной для структур с двумя и более кратными связями, может быть экзальтацией молекулярной рефракции, вызванной сопряжением. Сопоставление величины экзальтации с литературными ( табличными) данными для хорошо изученных сопряженных систем может дать дополнительную информацию о характере сопряженной системы и раз-ветвленности скелета в месте ее расположения. [29]
К & т предположений о-строении и составе вещества или свидетельствует об особенностях структуры, вызывающих экзальтации молекулярной рефракции. Превыше -, ние экспериментальной величины R над - аддитивной, вычисленной для -; структур с двумя и более кратными связями, может быть экзальтацией молекулярной рефракции, вызванной сопряжением. Сопоставление величины экзальтации с литературными ( табличными) данными для хорошо изученных сопряженных систем может дать дополнительную-информацию о характере сопряженной системы и разветвленное скелета в месте ее расположения. [30]
Страницы: 1 2 3