Величина - экзальтация
Cтраница 3
Большая положительная величина экзальтации АД говорит о том, что при расчете не учитываются какие-то особенности взаимного влияния атомов и связей в циклоцепной полимерной молекуле. Однако сопоставление величин экзальтации для чисто ароматических полиимидов ( ПБ и ДФБ) и для кислородсодержащих ( ПМ и ДФО) ясно показывает, что в первом случае взаимное влияние связей, очевидно за счет эффектов сопряжения, значительно больше и что введение в цепь гетероатомов уменьшает его. [31]
 |
Кольцевой ток и силовые магнитные линии в молекуле пиридина, помещенной во внешнее магнитное поле напряженностью Яо. [32] |
Гетероциклы, содержащие гетероатом пиррольного типа, менее ароматичны, чем гетероциклы с пиридиновым гетероатомом. В ряду пятичленных гетероциклов-ароматичность изменяется в последовательности: селенофентиофенпирролфуран. Имеется мало данных по величинам экзальтации диамагнитной восприимчивости азолов. На примере пиразола видно, что введение в пиррольный цикл азагруппы делает молекулу более ароматичной. С другой стороны, в паре тиофен-тиазол величины экзальтации практически одинаковы. [33]
Расхождение R и Яадд более чем на 0 3 - 0 4 мл / моль указывает на неправильность сделанных при подсчете адд предположений о строении и составе вещества или свидетельствует об особенностях структуры, вызывающих экзальтации молекулярной рефракции. В этом случае необходимо рассмотреть другие возможные при данной брутто-формуле значения адд для иного числа и природы кратных связей или напряженных колец, а также иных функциональных групп. Превышение экспериментальной величины R над аддитивной, вычисленной для структур с двумя и более кратными связями, может быть экзальтацией молекулярной рефракции, вызванной сопряжением. Сопоставление величины экзальтации с литературными ( табличными) данными для хорошо изученных сопряженных систем может дать дополнительную информацию о характере сопряженной системы и разветвленное скелета в месте ее расположения. [34]
 |
Кольцевой ток и силовые магнитные линии в молекуле пиридина, помещенной во внешнее магнитное поле напряженностью Яо. [35] |
Гетероциклы, содержащие гетероатом пиррольного типа, менее ароматичны, чем гетероциклы с пиридиновым гетероатомом. В ряду пятичленных гетероциклов-ароматичность изменяется в последовательности: селенофентиофенпирролфуран. Имеется мало данных по величинам экзальтации диамагнитной восприимчивости азолов. На примере пиразола видно, что введение в пиррольный цикл азагруппы делает молекулу более ароматичной. С другой стороны, в паре тиофен-тиазол величины экзальтации практически одинаковы. [36]
Это несовпадение они объяснили тем, что при восстановлении кислорода у поверхности электрода возникают ионы гидроксила, обладающие, как известно, большой подвижностью. Таким образом, в растворе вблизи электрода находятся не только ионы Na и С1 -, но и ионы гидроксила. Этим и объясняется уменьшение величины экзальтации. [37]
Паскаль показал, что в случае таких конденсированных ароматических систем, как нафталин или пирен, наблюдаются исключительно высокие экзальтации. Это можно объяснить тем, что некоторые электроны, в таких системах способны создавать орбиты, охватывающие несколько колец. Следует отметить, что в случае шестичленных циклических углеводородов экзальтация постепенно увеличивается по мере увеличения числа колец. В пятичленных ароматических кольцах экзальтация так же или почти так же велика, как в бензоле, в циклооктатетраене имеет тривиальную величину, а в азулене - такую же величину, как в изомерном ему нафталине. Эти влияния были подробно изучены с учетом изменения диамагнитной восприимчивости по направлениям, что онисано в разд. Единственными другими значительными экзальтациями, представленными в левой части табл. 54, являются намного меньшие по величине экзальтации различных производных карбоксильной группы, а также нитрогруппы. Здесь уместно заметить, что обе атомные / з-орбитали и я-орбитали двойной связи рассекаются пополам узловой плоскостью. Можно предположить, что перекрывание р - и я-орбиталей в сопряженной системе приводит к некоторому расширению магнитных орбит. [38]
Страницы: 1 2 3