Cтраница 1
Вырожденное разветвление происходит уже после того, как основная цепь, его создавшая, успела развиться и оборваться. [1]
Вырожденные разветвления не являются единственной гипотезой, способной объяснить большую величину периода индукции. Предложенная выше схема приводит к тому же результату. По & тому, как нам жжется, HtT никаких основательных причин предпочесть точку зрения Семенова. [2]
Вырожденные разветвления не являются единственной гипотезой, способной объяснить большую величину периода индукции. Предложенная выше схема приводит к тому же результату. Поэтому, как нам кажется, нет никаких основательных причин предпочесть точку зрения Семенова. [3]
Вырожденное разветвление по этой схеме осуществляется по реакции 2, являющейся одновременно и реакцией инициирования. [4]
Вырожденное разветвление наблюдается в тех случаях, когда основная цепь реакции является неразветвленной, но в ходе реакции накапливается продукт, который в результате мономолекулярного распада или взаимодействия с другими компонентами реагирующей системы легко образует свободные радикалы. [5]
Вырожденное разветвление происходит уже после того, как основная цепь, его создавшая, успела развиться и оборваться. Это объясняет длительный период индукции вырожденноразветвленных реакций. Приведенные схемы разложения гидропероксидов являются стадиями зарождения вырожденноразветвленных цепей. [6]
Скорость вырожденного разветвления может быть также определена методом ингибиторов. На рис. 94 в качестве иллюстрации показана зависимость скорости расходования ингибитора ( которая, как показано в § 3 этой главы, равна скорости зарождения цепей) от концентрации гидроперекиси при окислении я-декана при 130 С. [7]
Учет вырожденного разветвления приводит к появлению под корнем второго слагаемого, которое растет со временем вследствие увеличения концентрации гидроперекиси; соответственно растет скорость. [8]
Процесс вырожденного разветвления связан с образованием промежуточных продуктов, способных распадаться на свободные радикалы и зарождать новые цепи. Такими промежуточными продуктами для полиолефинов являются перекисные соединения. [9]
Процесс вырожденного разветвления связан с образованием промежуточных продуктов, способных распадаться на свободные радикалы и зарождать новые цепи. Такими промежуточными продуктами являются пере-кисные соединения. [10]
Существование вырожденных разветвлений и обусловленных ими свойств медленных цепных разветвленных реакций представляет собой весьма благодарную основу для развития новых принципов управляемого ( регулируемого) осуществления реакций окисления. Наряду с наличием вырожденных разветвлений реакции окисления углево 1Ьрдов характеризуются и многими другими усложнениями классическЩ хемы развития цепного процесса. К этим усложнениям прежде всего относятся явления макроскопической стадийности при окислении углеводородов и, особенно, наличие разделяющихся во времени макроскопических стадий. [11]
Скорость вырожденного разветвления может быть также определена методом ингибиторов. На рис. 92 в качестве иллюстрации показана зависимость скорости расходования ингибитора, которая, как показано в § 3 этой главы, равна скорости зарождения цепей, от концентрации гидроперекиси при окислении н-декана при 130 С. [12]
Реакции вырожденного разветвления кинетических цепей за счет возможных превращений гидроперекисных групп, образующихся при окислении макромолекул полимера и играющих основную роль при окислительной деструкции полимерных углеводородов 143 - 151, здесь, по-видимому, не имеют первостепенного значения. При окислении ПВХ в течение 100 ч в интервале 120 - 180 С в ИК-спектрах четко не проявляются характеристические частоты пероксигрупп. [13]
При явственно вырожденных разветвлениях реакционных цепей условия воспламенения очень сложны. Не представляется возможным установить общие закономерности, связывающие его пределы с кинетикой предвзрывной реакции. Известно лишь, что за пределами области теплового воспламенения, в частности при более низких температурах, могут возникать холодные пламена. [14]
При сульфидировании вырожденные разветвления не имеют места, а радикалы RS - и R если и возникают, то, как показано в разделе 4.1.1, быстро вступают в реакции рекомбинации или диспропорционирования в зависимости от молекулярной структуры полиолефина. Изомеризация радикала RO протекает легко, так как затраты энергии на разрыв связи С-С компенсируются образованием карбонильной группы. Тиокарбонильная группа в алифатических соединениях в отличие от карбонильной сильно поляризована и в сравнительно малой степени имеет характер двойной связи, поэтому изомеризация радикала RS маловероятна и энергетически. Все это приводит к тому, что деструкция полимера присуща сульфидированию значительно меньше, чем окислению. [15]