Cтраница 3
В цепях с вырожденными разветвлениями в результате первичной реакции образуется ле конечный, а сравнительно устойчивый промежуточный продукт, медленно реагирующий независимым путем. Разветвление в этом случае осуществляется за счет такой реакции промежуточного молекулярного продукта, при которой из него образуется два новых радикала. Молекулярное промежуточное соединение реагирует медленно, поэтому и скорость реакции относительно невелика. Разветвление происходит спустя значительное время после того, как цепь, породившая первичный продукт, развилась и оборвалась. [31]
Пределы реакций с вырожденными разветвлениями наблюдали Нор-риш [32], Садовников [33] и Шантарович [34] на - примерах реакций окисления соответственно метана, этана и арсина. При этом было установлено, что в данном случае предельные явления выражаются слабее, чем в случае реакций с нормальным разветвлением цепей. [32]
Радикально-цепной механизм с вырожденным разветвлением, большое число лабильных промежуточных продуктов и конкуренция одновременно протекающих разнообразных моно - и бимолекулярных реакций обусловливают для газофазных окислительных процессов высокую вероятность существования сопряженных стадий, что должно проявляться либо в инициировании, либо в ингибировании отдельных направлений добавками промежуточных продуктов или других углеводородов. [33]
Схема установки для изучения кинетики фотохимического разложения Н2О2. [34] |
Цепными реакциями с вырожденными разветвлениями называются такие, в которых в результате распада продуктов цепной реакции образуются свободные радикалы. [35]
Схема установки для изучения кине-тики фотохимического разложения Н2О2. [36] |
Цепными реакциями с вырожденными разветвлениями называются такие, и которых в результате распада продуктов цепной реакции образуются свободные радикалы. [37]
При высокотемпературном окислении углеводородов вырожденное разветвление обусловлено превращением альдегидов. [38]
Авторы считают, что вырожденное разветвление при окислении бутена-2 обусловливается ацетальдегидом. При этом принимается тот же механизм, который был приведен при рассмотрении окисления пропилена ( см. стр. [39]
При высокотемпературном окислении углеводородов вырожденное разветвление обусловлено превращением альдегидов. [40]
Согласно предположению авторов, вырожденные разветвления при окислении углеводородов ( гексана) выше 300 осуществляются описанным способом через ацетальдегид и высшие альдегиды вообще, а при более низких температурах - через гидроперекиси. [41]
Веществом, ответственным за вырожденные разветвления, при окислении углеводородов могут являться гидроперекиси, распад которых по мономолекулярной реакции ROOH - RO -) - ОН приводит к появлению в системе новых свободных радикалов. [42]
При высокотемпературном окислении углеводородов вырожденное разветвление обусловлено превращением альдегидов. [43]
Согласно предположению авторов, вырожденные разветвления при окислении углеводородов ( гексана) выше 300 осуществляются описанным способом через ацетальдегид и высшие альдегиды: вообще, а при более низких температурах - через гидроперекиси. [44]
Из этих допущений осуществление вырожденного разветвления с помощью альдегидов в настоящее время не вызывает сомнения. [45]