Вырожденное разветвление

Cтраница 4

Эти реакции называются реакциями вырожденного разветвления. [46]

Расход кислорода на окисление полипропилена при 120 ( ]. l. iU ( 2, НО ( 31 и 15 J С - 4 [ УП. [47]

Характерным признаком процессов с вырожденным разветвлением обычно является наличие периода торможения реакции ( периода индукции), т.е. промежутка времени, в течение которого скорость реакции настолько мала, что продукты реакции почти не накапливаются, и расход реагирующих веществ мал. Но по мере накопления разветвляющего агента скорость образования радикалов, а соответственно и скорость реакции, возрастают с ускорением. Экспериментально этот эффект обнаруживается по резкому увеличению расхода реагентов, в частности кислорода, по окончании периода индукции. На рис. 2.14 [94] приведены типичные кривые снижения давления в результате расходования кислорода при окислении полипропилена. С повышением температуры период торможения сокращается, поскольку уменьшается продолжительность накопления гидроперекиси. [48]

Идея о цепях с вырожденными разветвлениями заключается в предположении о том, что в некоторых случаях промежуточные молекулярные вещества, образующиеся при развитии основной неразветвленной цепи, обладают способностью давать при дальнейших своих превращениях свободные радикалы и притом с большей легкостью, чем исходные вещества. Но и этого уже достаточно для придания реакции самоускоряющегося характера, поскольку к исходной скорости все время будет прибавляться постепенно возрастающее слагаемое w0, где w0 - скорость образования свободных радикалов из промежуточных веществ, a v - длина цепи. [49]

Медленные цепные реакции с вырожденными разветвлениями обнаруживают, как и быстрые реакции цепного воспламенения, явления нижнего предела по давлению и критического диаметра. Особенно отчетливо это было продемонстрировано П. С. Шантаровичем [19] при исследовании реакции окисления арсина. [50]

Высказано предположение [103, 133-135], что вырожденное разветвление вызывается окислением высших альдегидов, образующихся в качестве промежуточных продуктов при окислении большинства углеводородов. [51]

Страницы: 1 2 3 4