Cтраница 3
Хотя сопряженные диены, как правило, реагируют с диенофила-ми, образуя шестичленные циклические соединения путем 1 4-присоединения, известны также реакции 1 2-присоединения, приводящие к образованию четырехчленных циклов. Решающим фактором для направления реакции по пути 1 2 - или 1 4-присоединения является, по-видимому, природа диенофила. Так, если этилен присоединяется к бутадиену по 1 4-типу ( разд. [31]
Хотя сопряженные диены, как правило, реагируют с диенофилами, образуя шестичленные циклические соединения путем 1 4-присоединения, известны также реакции 1 2-присоединения, приводящие к образованию четырехчленных циклов. Решающим фактором для направления реакции по пути 1 2 - или 1 4-присоединения является, по-видимому, природа диено-фила. Так, если этилен присоединяется к бутадиену по 1 4-типу ( см. стр. [32]
Хотя сопряженные диены могут образовывать эпоксиды при действии надкислот [ О. [33]
На сопряженные диены атака положительно или отрицательно заряженным ионом, а также свободным радикалом всегда происходит по концу сопряженной системы, так как в каждом случае это приводит к интермедиату, стабилизированному резонансом. В случае несимметричных диенов наиболее устойчивым является ион, который действительно образуется. Например, из изопрена СН2 СМеСН СН2 при обработке НС1 получаются только Ме2СС1СН СН2 и Ме2С СНСН2С1 и не образуются продукты, возникающие в результате атаки по другому концу молекулы. [34]
Многие сопряженные диены могут реагировать с ненасыщенными соединениями просто при нагревании. В результате этих реакций образуются шестичленные кольца, содержащие двойную связь. [35]
Хотя сопряженные диены, как правило, реагируют с диенофилами, образуя шестичленные циклические соединения путем 1 4-присоединения, известны также реакции 1 2-присоединения, приводящие к образованию четырехчленных циклов. Решающим фактором для направления реакции по пути 1 2 - или 1 4-присоединения является, по-видимому, природа диено-фила. Так, если этилен присоединяется к бутадиену по 1 4-типу ( см. стр. [36]
Алкены и сопряженные диены с некоторыми - металлами ( Ag, Pt2, Hg2, Pd2 и др.) образуют типичные комплексные соединения, в которых они выступают в качестве я-лигандов. [37]
Алкены и сопряженные диены - это я-сйстемы небольшой протяженг ности. У алкенов имеется два л-электрона, связанные простой л-связью. У сопряженных диенов четыре л-электрона связаны воедино сопряженной тг-связью нецелочисленной кратности. [38]
Найдено, что сопряженные диены или диены, способные образовывать хелаты, обычно гидрируются относительно медленно. Показано также [3, 6], что изопрен 4 и пентадиен-1 3 ( 5) при использовании этого катализатора реагируют медленно, однако не-хелатирующий циклооктадиен-1 3 ( 6) реагирует в бензоле в присутствии RhCl ( PPh3) 3 примерно с той же скоростью, что и циклогексен. [39]
Другой примесью являются сопряженные диены, образующиеся при крекинге ароматических углеводородов - компонентов исходного парафина. Сопряженные диены ухудшают вязкостно-температурные свойства ПАОМ. [40]
Когда мономерами являются сопряженные диены, например бутадиен-1 3 СН2СН - СНСН2 или 2-метилбутадиен - 1 3 ( изопрен) СН2СМеСНСН2, полимерная цепь, образующаяся путем обычного 1 4-присоединения ( см. разд. Так, при реакции такого полимера с серой ( вулканизация каучука) образуются S-S - мостики между полимерными цепями. Найдено, что при относительно небольшом числе поперечных связей полимер обладает эластичностью, тогда как увеличение степени связывания придает ему жесткую трехмерную структуру. [41]
Найдено, что сопряженные диены ( RCHCH-CHCHR) окисляются быстрее, чем обычные. Циклические диены пяти-и шестичленного рядов окисляются наиболее легко. К их числу относятся гомологи циклопентадиена и циклогексадиена. [42]
Азотистый ангидрид превращает сопряженные диены в дини-троалкены и нитронитрозосоединения. [43]
Точно так же сопряженные диены, образующиеся из соответствующих диинов или енинов ( стр. [44]
Так, например, сопряженные диены восстанавливаются натрием в спирте до дигидропроизводных, тогда как несопряженные диены или простые олефины в этих условиях не восстанавливаются. [45]