Cтраница 3
Были найдены условия движения для представителей следующих классов органических соединений серы: диалкилсульфидов, диалкилсульфоксидов, замещенных винилсульфидов, циклоалкил-тиолов, циклоалкилсульфидов, циклоалкилдисульфидов, никло-алкилсульфоксидов, арилалкилсульфоксидов, диарилсульфоксидов, арилалкенилсульфоксидов, тиаинданов, тиахроманов, их сульфоксидов, тиаинденов, тиабикланолов, тиабицикланонов, тиа-бицикланов, их сульфоксидов и некоторых других. Для ТСХ сульфидов различного строения пригодны силикагель марки АСК и нейтральная окись алюминия различной активности. На окиси алюминия успешно происходит разделение стереоизомеров тиабицикланов, тиабицикла-нонов, тиабицикланолов и тиабициклансульфоксидов. [31]
Разделение их на отдельные изомеры, а затем разделение рацематов D и Е на энантиомеры сложно. Стереоспецифический синтез оптически активных форм дициклогексано-18 - краун-6 более трудоемкий и дорогой, чем хиральных краун-эфиров на основе Сахаров или винной кислоты. В то же время при использовании DCH18C6 в большинстве случаев не требуется разделения стереоизомеров этого краун-эфира. [32]
Фишер заметил, что соединение с алкалоидом происходит гораздо успешнее, если аминогруппа заблокирована. Кстати говоря, создание метода бензоилирования аминокислот имело, вероятно, не меньшее значение для дальнейшего развития химии аминокислот, чем метод разделения стереоизомеров. [33]
В синтезе на схеме 10.5 исходным веществом является оптически активный терпен лимонек. Наличие хирального центра приводит к умеренной стереоселективности при гидроборировании ( стадия А), преобладание нужного диастереомера составляет 3: 2; интермедйат получают стереохимически чистым после кристаллизации твердого производного. Хиральпые центры не затрагиваются Ни в одном из дальнейших превращений, так что в этом синтезе стереохимия определяется рано, и все дальнейшие реакции не осложняются необходимостью разделения стереоизомеров. [34]
В синтезе на схеме 10.5 исходным веществом является оптически активный терпен лимонен. Наличие хирального центра приводит к умеренной стереоселективности при гидроборировании ( стадия А), преобладание нужного диастереомера составляет 3: 2; интермедиа. Хиральпые центры не затрагиваются ни в одном из дальнейших превращений, так что в этом синтезе стереохимия определяется рано, и все дальнейшие реакции не осложняются необходимостью разделения стереоизомеров. [35]
В синтезе на схеме 10.5 исходным веществом является оптически активный терпен лимонек. Наличие хирального центра приводит к умеренной стереоселективности при гидроборировании ( стадия А), преобладание нужного диастереомера составляет 3: 2; интермедиат получают стереохимически чистым после кристаллизации твердого производного. Хиральпые центры не затрагиваются ни в одном из дальнейших превращений, так что в этом синтезе стереохимия определяется рано, и все дальнейшие реакции не осложняются необходимостью разделения стереоизомеров. [36]
В случае соединений типа RCHX-CHXR в первой стадии реакции образуется смесь цис - и транс-изомеров, которые отличаются друг от друга легкостью отщепления галоидоводорода. Поэтому часто реакцию задерживают на первом этапе и разделяют стереоизо-меры или по мере возможности превращают один стереоизомер в другой. Вторую молекулу бромистого водорода отщепляют при нагревании с 20 % - ным раствором КОН при температуре, не превышающей 100 С. При получении самой фенилпропиоловой кислоты разделение стереоизомеров не является обязательным, так как ее можно получить с хорошим выходом при непосредственном отщеплении обеих молекул бромистого водорода. Описанный способ разделения стереоизомеров применяют при получении производных фенилпропиоловой кислоты. [37]
В случае соединений типа RCHX-CHXR в первой стадии реакции образуется смесь цис - и транс-изомеров, которые отличаются друг от друга легкостью отщепления галоидоводорода. Поэтому часто реакцию задерживают на первом этапе и разделяют стереоизо-меры или по мере возможности превращают один стереоизомер в другой. Вторую молекулу бромистого водорода отщепляют при нагревании с 20 % - ным раствором КОН при температуре, не превышающей 100 С. При получении самой фенилпропиоловой кислоты разделение стереоизомеров не является обязательным, так как ее можно получить с хорошим выходом при непосредственном отщеплении обеих молекул бромистого водорода. Описанный способ разделения стереоизомеров применяют при получении производных фенилпропиоловой кислоты. [38]