Cтраница 4
Практически более удобна величина / Са. Для харктеристики хроматографической методики необходимо определить значение Кл для одного-двух веществ, из числа определяемых компонентов смеси, пики которых на хроматограмме наименее симметричны. С этой целью записывают хроматограмму этих соединений таким образом, чтобы размеры пиков были удобны для измерения Ка при том же уровне чувствительности, который используется при анализе. Если пики слишком узкие, рекомендуется увеличить скорость движения диаграммы. [46]
Следует обращать внимание на соблюдение температурного режима анализа. Его нарушение ведет к смещению отдельных пиков и меняет вид хроматограммы. Порядок выхода углеводородов лучше определять методом совмещенных проб с эталонной смесью, причем пробы берут в таких соотношениях, чтобы размеры пиков исследуемой нефти и вводимой добавки были сопоставимы. [47]
В работе [26] изучена зависимость работы детектора теплопроводности от геометрии ячейки. Показано, что прямоточные ячейки дают неискаженный объем удерживания. Вообще, по-видимому, можно считать, что постоянные времени современных детекторов теплопроводности настолько малы, что почти не искажают форму и размеры пиков при работе с насадочными колонками. [48]
Метод микроволновой ионизации дает достаточно удовлетворительную информацию о положениях пиков на кривой поглощения. Однако наблюдаемая ширина резонансных линий может меняться в широких пределах в зависимости от рабочего уровня мощности микроволн. Это обусловлено зависимостью процессов лавинной ионизации от приложенного магнитного поля. Так, около резонансного пика носители тока получают больше энергии от микроволнового электрического поля, благодаря чему лавинный процесс развивается быстрее. Так как размер пика поглощения будет меняться в зависимости от наличного числа носителей тока, то высота пика может очень сильно вырасти и линии будут казаться очень узкими. В некоторых случаях, когда уровни мощности микроволн были так низки, что лавинная ионизация имела место практически лишь очень близко к резонансному пику, наблюдались очень узкие линии шириной 10 эрстед. [49]
Исследуемую пробу воды объемом 500 мл помещают в делительную воронку емкостью около 750 мл с пробкой на шлифе, наливают 50 мл насыщенного раствора хлорида натрия и от 20 до 50 мл хлороформа. Воронку встряхивают 1 ч, отстаивают, отбирают несколько миллилитров хлороформного экстракта и фильтруют его через сухой фильтр. Микрошприцом отбирают 5 мкл фильтрата и подают в испаритель газо-жидкостного хроматографа. Масляные пленки после длительного пребывания на поверхности воды характеризуются уменьшением числами размеров пиков в этой области температур. [50]
На рис. 2 приведены экспериментально установленные минимально определяемые количества различных веществ гелиево-ионизационным детектором в зависимости от их потенциала ионизации. Как видно из рисунка, применение этого метода детектирования дает возможность определять 0 01 - 2 пг вещества. При этом малая химическая активность не является препятствием к определению с высокой чувствительностью. Для определения ряда веществ ( окиси углерода, сероводорода, сернистого газа, окислов азота, метана, водорода, азота, кислорода) вообще нет высокочувствительных методов. С уменьшением потенциала ионизации веществ чувствительность их определения возрастает, что соответствует увеличению размеров пика на хроматограмме. [51]
Этот метод основан на вакантохроматогра-фии. При этом в качестве газа-носителя используют бинарную смесь, например смесь гелия и метана или азота и пропана. Метод применен, в частности, для анализа доменного газа, содержащего На, N2, СН. Полное - разделение на колонке длиной 85 см, диаметром 4 мм достигается за 15 мин. Содержание СО2 определяют по размеру пика или вакансии пропа-на, остальные компоненты определяют непосредственно по высотам илл площадям пиков. Калибровочный график показывает, что зависимость высоты пика пропана от концентрации СО2 носит линейный характер. Этот метод применим лишь в том случае, если в анализируемой смеси присутствует только один компонент, сорбирующийся лучше компонентов газа-носителя; при анализе низкокипящих газов такое явление наблюдается довольно часто. [52]
Для количественных определений методом газожидкостной хроматографии в фармакопее обычно используют внутренний стандарт, так как результаты сравнения одной хро-матограммы с другой, полученной после второго введения в колонку, могут быть ошибочными. Прибавление подходящего внутреннего стандарта к испытуемому раствору и - к стандартному раствору исключает эту ошибку, так как на хроматограм-мах сравнивается отношение площади или высоты пика ( см. ниже) определяемого вещества к аналогичным величинам, полученным с внутренним стандартом. При других определениях, в частности когда оценивается содержание примеси, удобнее использовать процесс нормализации. В этом случае площадь пика, относимая за счет предполагаемой примеси, выражается как процент от общей площади всех пиков, полученных с испытуемым веществом и его ожидаемыми примесями. Поскольку при этом величина пика основного компонента обычно на два порядка выше, чем величина пика наименьшей примеси, для таких определений необходимо использовать надежный автоматический интегратор и усилитель широкого диапазона, который обеспечивает линейное усиление сигнала и от большего и от меньшего компонентов. Площади пиков можно также измерять планиметром, графически или по массе бумаги, вырезанной по размерам пиков из хроматограммы. При определенных обстоятельствах более целесообразно измерять высоту пика, а не его площадь, хотя последняя величина более точна для количественных определений. Ширина пика определяется как отрезок нулевой линии, заключенный между точками пересечения линий, касательных к образующим пика. [53]