Разность - индекс - удерживание
Cтраница 2
Эти данные подтверждают наличие соответствующей зависимости также для разности индексов удерживания, измеренных на колонках с двумя различными неподвижными жидкостями. [16]
Позднее Роршнейдер предложил оценивать полярность жидких фаз по разности индексов удерживания Ковача на полярных и неполярных фазах для пяти соединений различных классов. В качестве эталонов рекомендуется использовать следующие вещества с различными функциональными группами: бензол, этанол, метил-этилкетон, нитрометан, пиридин. Индексы Ковача для них определяют на сквалане и на той неподвижной фазе, полярность которой нужно определить. [17]
В пересчете на одну нитрогруппу в обоих случаях величина разности индексов удерживания остается постоянной в пределах ошибок определения величины индекса удерживания ( 10 ед. [18]
Рассчитанные из уравнений ( 78) и ( 79) разности индексов удерживания и относительного удерживания для случая достаточного разделения представлены в табл. П.З. При этом нельзя упускать из виду, что получить высокие значения Z тем труднее, чем ниже относительное удерживание гт п компонентов сравнения. [19]
 |
Иллюстрация определения индекса удерживания / в газовой хроматографии ( пс - число углеродных атомов в молекуле к-алкана, t g - чистое время удерживания. [20] |
Роршнайдером было сделано допущение, что характеристикой полярного взаимодействия неподвижных фаз может служить разность индексов удерживания, найденных на совершенно неполярной и полярной фазах. В качестве совершенно неполярной фазы был выбран сквалан. [21]
 |
График для групповой и индивидуальной идентификации кислородсодержащих органических соединений. [22] |
При исследовании качественного состава смесей, содержащих компоненты различных классов, идентификацию по разности индексов удерживания на двух сорбентах различной полярности обычно используют в качестве предварительного этапа. Шкала величин Д7 может быть достаточной для надежной групповой идентификации при наличии гарантии присутствия в исследуемой пробе небольшого числа типов функциональных групп. При этом дисперсии удерживания А / для каждого гомологического ряда из числа присутствующих не должны перекрываться. [23]
В развитие идей Ковача, который представил индекс удерживания в виде комбинации инкрементов, а именно как разность индексов удерживания на неполярной ( апиезон L) и полярной ( эмульфор О - аддукт этиленоксида с октадеканолом) неподвижной жидкостях, Роршнайдер провел более глубокое исследование этого параметра. Величина А / складывается из пяти членов; каждый из них состоит из двух сомножителей, один из которых относится к компоненту, а другой - к неподвижной жидкости. Последние определяются с помощью уже упомянутых ранее веществ сравнения. Последние выбираются таким образом, чтобы учесть наиболее существенный вклад взаимодействий в качестве неполярной фазы сравнения всегда служит сквалан. [24]
Таким образом, потенциальная разрешающая способность методов, в которых условная хроматографическая полярность и селективность рассчитываются из величин разности индексов удерживания, достигает нескольких сот различных функциональных характеристик даже с поправкой на ухудшение показателей при увеличении числа экспериментальных точек для каждой группы. [25]
Универсальная оценка полярности неподвижной фазы по отношению к веществам различных классов, также предложенная Роршнайдером [14], проводится по разности индексов удерживания эталонных веществ, наиболее характерных для различных классов, на используемой неподвижной фазе и сквалане. В качестве эталонных веществ Роршнайдер выбрал бензол, этанол, метилэтилкетон, нитрометан и пиридин. [26]
Наряду с коэффициентами QB удобная форма выражения селективности предложена на основе логарифмического индекса удерживания б / [25], которая представляет собой разность индексов удерживания компонентов, принадлежащих к разным гомологическим рядам, но имеющих одинаковое число углеродных атомов в молекуле. Аналогично селективность можно выразить и через разность линейных индексов удерживания б / ( см. гл. Мерой селективности может служить разность индексов удерживания ( логарифмических и линейных) двух соседних членов гомологического ряда. Эта величина постоянная для соседних членов гомологического ряда нормальных парафинов и при использовании логарифмического индекса составляет 100 единиц, а линейного - 1 единицу. Таким образом, отклонение от этих значений характеризует селективность фазы к гомологам различных гомологических рядов. [27]
 |
Зависимость относительного удерживания от температуры кипения сорбатов ( неподвижная фаза - р р - дициандиэтиловый эфир, температура 67 С. [28] |
Если молекулы двух гомологических рядов различаются функциональными группами, то отношение удерживаемых объемов компонентов с одинаковым числом углеродных атомов в молекуле ( или разность индексов удерживания) является характеристикой этой группы и может оставаться практически постоянным в широком интервале значений л & Это отношение, называемое фактором удерживания функциональной группы, также можно использовать для оценки селективности неподвижной фазы. [29]
Для первых соседних гомологов ал кил ацетатов, алкилфор-миатов, простых эфиров и альдегидов разность пространственных эффектов равна - 1 ( Н - О 1 ( Н - Н) г, а разность индексов удерживания - 70 - 80 единиц. [30]
Страницы: 1 2 3 4