Cтраница 4
Автоматические титрометры ТП-1, ТП-2 и ТФ-1 разработаны и выпускаются Дзержинским филиалом ОКБА. Первые два прибора основаны на потенциометрическом методе титрования и отличаются друг от друга электронной схемой, конструкцией измерительной ячейки, дозатора и мешалки. Разность потенциалов электродов, помещенных в ячейку, усиливается в низкочастотном усилителе, а затем дважды дифференцируется. Прекращение подачи титрующего, раствора производится с помощью реле, реагирующего на отрицательный знак второй производной значений потенциала. Заполнение ячейки анализируемой жидкостью, ее слив и промывка управляются по временной программе с помощью командного электропневматического прибора. Время одного цикла не менее 4 мин. Запаздывание для прибора ТП-1 не более 8 мин, для ТП-2 не более 2 мин. [46]
Автоматические титрометры ТП-1, ТП-2 и ТФ-1 разработаны и выпускаются Дзержинским филиалом ОК. Первые два прибора основаны на потенциометрическом методе титрования и отличаются друг от друга электронной схемой, конструкцией измерительной ячейки, дозатора и мешалки. Разность потенциалов электродов, помещенных в ячейку, усиливается в, низкочастотном усилителе, а затем дважды дифференцируется. Прекращение подачи титрующего раствора производится с помощью реле, реагирующего на отрицательный знак второй производной значений потенциала. Заполнение ячейки анализируемой жидкостью, ее слив и промывка управляются по временной программе с помощью командного электропневматического прибора. Время одного цикла не менее 4 мин. Запаздывание для прибора ТП-1 не более 8 мин, для ТП-2 не более 2 мин. [47]
Потенциал электрода ( р), погруженного в раствор, содержащий окислительно-восстановительную пару, отражает способность окисленной формы пары присоединять электроны и стремление восстановленной формы отдавать их. Эта способность и оценивается уравнением Нернста. При термодинамическом равновесии разность потенциалов электродов в гальваническом элементе равна нулю. [48]
Блок-схема кулонометрического титратора с контролируемым потенциалом рабочего электрода.| Блок-схема кулонометрического титратора с контролируемым потенциалом рабочего электрода. [49] |
В другой модификации этого устройства ( рис. 3.2) для кулонометрического титрования при Е const вместо трех операционных усилителей используют два. Подобное решение достигнуто за счет применения дифференцирующего усилителя для контроля потенциала рабочего электрода. На вход усилителя подаются разность потенциалов электродов / и 2, система обратной связи позволяет поддерживать на рабочем электроде от выхода усилителя значение потенциала, необходимое для проведения контролируемой реакции. [50]
Предположим теперь, что между металлом и окружающей средой уже установилось равновесие по электрону. Будем считать это состояние основным и рассмотрим небольшие отклонения от него, обусловленные тем, что к исследуемому металлическому образцу и противоэлектроду, помещенному в тот же раствор, приложили некоторую разность потенциалов. Понятие щ ( р - ( peq, называемое перенапряжением ведет свою историю от Нернста и, как видим, равно разности потенциалов электрода под током и равновесного потенциала. [51]
Осциллограммы колебаний напряжения дуги при разрядных токах 5 а ( а и 10 а ( б. [52] |
При рассмотрении осциллограмм рис. 34 обращает на себ внимание еще одна важная особенность колебаний напряжения дуги, позволяющая оценить с несколько иной точки зрения происходящие в ней циклические изменения. В данной области токов из всех состояний, через которые проходит разряд, он задерживается особенно длительное время в двух крайних состояниях, резко отличающихся друг от друга как в отношении величины напряжения, так и в отношении их устойчивости. Эти основные, или характеристические, состояния естественно интерпретировать как две различные формы дугового разряда. Приблизительное представление о величинах катодного падения той1 и другой форм можно составить по данным измерений соответствующих им величин разности потенциалов электродов. [53]
Двойной электрический слой на границе раздела металл - раствор. [54] |
Потенциал, устанавливающийся в условиях равновесия электродной реакции, называется равновесным электродным потенциалом. В настоящее время абсолютные значения электродных потенциалов экспериментально определить невозможно. Поэтому для характеристики электродных процессов пользуются относительными значениями электродных потенциалов. Для этого находят разность потенциалов измеряемого электрода и электрода, потенциал которого условно принимают равным нулю. [55]
Самые большие ошибки при пользовании кадмиевым электродом возникают в результате поляризации. Вольтметры низкого напряжения обычно имеют сопротивление от 100 до 300 ом. При пользовании таким прибором протекает довольно сильный ток, который может вызвать поляризацию кадмиевого электрода. Ошибка, полученная этим путем, может достигнуть 0 1 в и может привести к ложному заключению о состоянии отрицательных пластин. Поляризация электрода пропорциональна измеренному потенциалу, она, следовательно, в несколько раз больше при измерении потенциала положительных пластин, чем отрицательных, поскольку разность потенциала электрода и положительных пластин составляет около 2 в, тогда как разность между электродом и отрицательными пластинами в 10 раз меньше. Ошибки можно избежать совершенно, измеряя напряжение потенциометром или вольтметром высокого сопротивления. Имеются вольтметры с сопротивлением в 3000 ом и специальной шкалой 0 25 - 0 - 2 65 в. [56]
Двойной электрический слой на границе раздела металл - раствор. [57] |
Равновесие имеет динамический характер, процессы при равновесии идут с одинаковой скоростью в прямом и обратном направлениях. Потенциал, устанавливающийся в условиях равновесия электродной реакции, называется равновесным электродным потенциалом. Абсолютные значения электродных потенциалов экспериментально определить невозможно. Поэтому для характеристики электродных процессов пользуются относительными значениями электродных потенциалов. Для этого находят разность потенциалов измеряемого электрода и электрода, потенциал которого условно принимают равным нулю. [58]
Метод основан на реакции окисления редуцирующих веществ меднощелочным раствором, которую проводят в эбулиостате титрованием ( см. с. Особенность метода состоит в том, что вместо цветного индикатора ( метиленовая синяя) применяют значительно более чувствительный способ обнаружения конца титрования, основанный на измерении окислительно-восстановительного потенциала платинового электрода, погруженного в реагирующую жидкость. Платиновый электрод в этом случае является индикаторным электродом. Для измерения его потенциала составляют электрическую цепь из платинового электрода и хлорсвинцовоамальгамного электрода. Электроды соединяют электролитическим ключом и цепь замыкают на милливольтметр. Хлорсвинцовоамальгамный электрод служит электродом сравнения, он имеет определенный постоянный потенциал, который равен потенциалу платинового электрода в момент конца реакции. В начале титрования разность потенциалов электродов максимальна. По мере добавления сахарного раствора разность потенциалов уменьшается за счет увеличения потенциала платинового электрода. В момент восстановления всей двухвалентной меди до одновалентной происходит скачок окислительно-восстановительного потенциала. Значение потенциала индикаторного электрода становится равным потенциалу электрода сравнения и продолжает увеличиваться. Стрелка милливольтметра в эта время быстро проходит через нуль. [59]
Электрометрический метод определения концентрации водородных ионов основан на явлении концентрационной цепи. С металлической пластинки, погруженной в воду, переходят в раствор ионы металла, заряженные положительно. Пластинка, теряя положительные заряды, заряжается отрицательно, а раствор, окружающий пластинку - положительно. На поверхности соприкосновения металла с жидкостью возникает двойной электрический слой. Наступившее равновесие характеризуется определенной разностью потенциалов. Платинированная платиновая пластинка ( покрытая платиновой чернью) ведет себя как металлический водородный электрод: водород, заряжаясь положительно, переходит в водный раствор в виде Н, а платиновая пластинка заряжается отрицательно. Разность потенциалов такого водородного электрода зависит от концентрации ионов водорода в растворе: чем больше концентрация ионов водорода, тем меньше разность потенциалов. Таким образом разность потенциалов электрода может служить мерой концентрации водородных ионов. [60]