Разность - химический сдвиг
Cтраница 3
 |
Спектр ПМР протонов мети-леновой группы этанола, измеренный на спектрометре с рабочей частотой 30, 40, 60 и 100 МГц. [31] |
Когда разность химических сдвигов Av велика по сравнению с КССВ, а именно, когда Av 6 / ( см. раздел 4.3), то происходит расщепление спектральных линий первого порядка, и картина спектра ЯМР подчиняется правилам, изложенным в разделе 4.3. Если же разность химических сдвигов Av становится величиной, соизмеримой с КССВ, то получается система почти эквивалентных ядер и наблюдается расщепление второго порядка. [32]
Разность химических сдвигов одного и того же протона в различных растворителях называют сдвигом за счет растворителя. Сдвиг за счет растворителя часто позволяет получить дополнительные данные о молекулярной структуре. [33]
Три протона ( а), ( Ь) и ( с), связанные друг с другом спин-спиновым взаимодействием, дают спектр, анализируемый по правилам первого порядка. Разность химических сдвигов достаточно велика, а константы малы. Следовательно, спектр относится к типу АМХ. [34]
Расчет энергии активации заторможенного вращения дает значение 4 6 0 8 ккал / молъ. Разности химических сдвигов ( бн, - 6н) и ( бнг - 6н5) близки по величине к наблюдаемым для соответствующих протонов в изомерах галогенидов. Поскольку в спектрах последних оба изомера появляются как различные при температуре 20 С, можно с уверенностью утверждать, что вращательные барьеры для галогенидов я-аллилжелезотрикарбонила будут больше, чем для ( я - С3Н6) 2Ре ( СО) 2, как и предполагалось на основании качественного теоретического рассмотрения. [36]
Подобный анализ спектров возможен только тогда, когда химический сдвиг по величине гораздо больше константы взаимодействия. Если разность химических сдвигов для двух групп ядер представляет собой величину одного порядка с константой спин-спинового взаимодействия, то число и относительные интенсивности линий в спектре уже не подчиняются этим простым правилам. [37]
Подобный анализ спектров возможен в тех случаях, когда химический сдвиг по величине гораздо больше константы взаимодействия. Если разность химических сдвигов для двух групп ядер представляет собой величину одного порядка с константой взаимодействия между группами, то число и относительные интенсивности линий в спектре уже не подчиняются этим простым правилам. Химический сдвиг и сверхтонкая структура линии являются важнейшими характеристиками, позволяющими определять строение исследуемых молекул. [38]
Протоны в кетоне и еноле находятся в различном электронном окружении и, соответственно, дают сигналы с различным химическим сдвигом. Если выразить разность химических сдвигов в единицах частоты ( гц), то сопоставление времени жизни с величиной, обратной этой разности, характеризует, с точки зрения ядерного резонанса, скорость обмена. [39]
Как показывает изменение сигнала при развязке спин-спинового взаимодействия, в обоих случаях сигнал СН3 состоит из двух дублетов. В ароматических растворителях разность химических сдвигов близка к величине дублетного расщепления, поэтому два пика сливаются и получается триплет; в алифатических растворителях разность химических сдвигов вдвое меньше и видны все четыре пика. [40]
Наличие магнитной неэквивалентности в смысле химического сдвига не зависит от природы растворителя, в котором получен спектр. Замена растворителя может изменить разность химических сдвигов между диасте-реотопными ядрами. Однако обычно это не приводит к полному совпадению химических сдвигов диастереотопных ядер. Магнитная неэквивалентность в смысле химического сдвига не зависит и от особенностей конформацион-ного состояния молекулы. [41]
 |
Спектры ядерного магнитного резонанса фосфора в анионе НР2О - и его интерпретация. [42] |
Расстояние между ними соответствует разности химических сдвигов. Далее ( в стадии / /) включается расщепление, обусловленное водородом. [43]
В табл. 4 приведены разности химических сдвигов цикло - пропановых протонов. [44]
При увеличении Я0 пропорционально увеличивается разность химических сдвигов сигналов, а У не изменяется. Следовательно, растет отношение Av / J. При повышении рабочей частоты спектрометра от 60 до 360 МГц многие сильно связанные спектры переходят в спектры первого порядка При повышении рабочей частоты повышается также чувствительность. [45]
Страницы: 1 2 3 4