Cтраница 2
L-ЛИЗИН, полученный впервые Безасом и Зервасом [236], открыл новые пути для синтеза е-пептидов лизина. Ранее для этой цели применяли только На-тозил-ь - лизин или его эфиры, поэтому свободные пептиды можно было получить лишь восстановлением натрием в жидком аммиаке. [16]
Ангидрид карбобензоксиаспарагиновой кислоты получен Бергманном и Зервасом [193] путем нагревания смеси карбобензокси - L - аспарагиновой кислоты с уксусным ангидридом. Исследования Ле Квесне и Янга [1371] показали, что аминолиз ангидрида карбо-бензокси - L-аспарагиновой кислоты эфирами аминокислот в смеси этилацетата с водным раствором бикарбоната натрия приводит к смеси а - и р-изомеров, которую можно разделить фракционной экстракцией раствором карбоната натрия. Как правило, преимущественно получается а-изомер. [17]
Бензилиден-в-глюкоза, циклический ацеталь, введенный Зервасом [ 34а1 в 1931 г., оказался ценным промежуточным соединением для синтеза разнообразных углеводов. По новой методике Боффи 134В ] межмолекулярная дегидратация проводится в гомогенном растворе в ДМСО; время реакции сокращается, а выход повышается. [18]
Бензилиден-о-глюкоза, циклический ацеталь, введенный Зервасом [ 34а ] в 1931 г., оказался ценным промежуточным соединением для синтеза разнообразных углеводов. По новой методике Боффи 134В ] межмолекулярная дегидратация проводится в гомогенном растворе в ДМСО; время реакции сокращается, а выход повышается. [19]
В новом методе синтеза пептидов, описанном Зервасом ( 1961), эфир аминокислоты под действием дибензилхлорфосфата превращают в прфизводное I и затем эфирную группу гидролизуют щелочью. При реакции кислоты II с дифенилхлорфосфатом образуется смешанный ангидрид. [20]
В новом методе синтеза пептидов, описанном Зервасом ( 1961), эфир аминокислоты под действием дибензилхлорфосфата превращают в производное I и затем эфирную группу гидролизуют щелочью. [21]
Гипотезу Огстона можно рассматривать как одно из конечных следствий теории полисродства Бергмана, Зерваса и Фру-тона [32], которая была выдвинута для объяснения антиподной специфичности некоторых протеолитических ферментов. [22]
Возможность создания двух или трех дисульфидных мостиков при условии соответствующего выбора S-защитных групп рассмотрена Зервасом. В ходе этого синтеза не должны затрагиваться уже существующие пептидные связи, дисульфидные мостики и другие защитные группы. [23]
В качестве исходных веществ для синтеза несимметричных пептидов удобнее использовать соединения, описанные Безасом и Зервасом [236], а именно дихлоргидрат или дибромгидрат метилового эфира № - тритил-1 - - лизина ( см. стр. [24]
Ввиду малой устойчивости дибензилхлорфосфата делались попытки подобрать другие производные фосфорной кислоты, которые не обладали бы этим недостатком. Зервас и Диларис716 избрали в качестве фосфори-лирующего агента бис - ( / г-нитробензил) - хлорфосфат, представляющий собой кристаллическое, достаточно устойчивое соединение. [25]
Это соединение представляет собой удобный промежуточный продукт в различных синтезах. Излагаемая здесь усовершенствованная модифицированная методика Зерваса предложена В удом, Дилом и Флетчером [2]; она состоит в конденсации безводной D-ГЛЮКОЗЫ с бензальдегидом в присутствии безводного хлористого цинка. [26]
В применении к бензиловому спирту реакция дает продукт, известный как карбобензоксихлорид, который широко используется в синтезе пептидов. Видоизмененная [2] оригинальная методика Берг-манна и Зерваса [3] состоит в следующем. Затем при осторожном встряхивании и охлаждении до 0 вводят бензиловый спирт ( 1 моль) и раствор оставляют на 2 час. Упаривание при пониженном давлении ( 60) дает 200 - 220 г раствора, содержащего 155 - 160 г карбобензоксихлорида, который используется для получения М - карбобензоксиаминокислот. [27]
В применении к бензиловому спирту реакция дает продукт, известный как карбобензоксихлорид, который широко используется в синтезе пептидов. Видоизмененная [2] оригинальная методика Берг-манна и Зерваса [3] состоит в следующем. Затем при осторожном встряхивании и охлаждении до 0 вводят бензиловый спирт ( 1 моль) и раствор оставляют на 2 час. Упаривание при пониженном давлении ( 60) дает 200 - 220 г раствора, содержащего 155 - 160 г карбобензоксихлорида, который используется для получения N-карбобензоксиаминокислот. [28]
Впервые ангидрид карбобензокси - - глутаминовой кислоты был описан Бергманном и Зервасом [193], которые получили это соединение нагреванием смеси карбобензокси - ь-глутаминовой кислоты с уксусным ангидридом. [29]
Впервые ангидрид карбобензокси - - глутаминовой кислоты был описан Бергманном и Зервасом [193], которые получили это соединение нагреванием смеси карбобензокси-ь-глутаминовой кислоты с уксусным ангидридом. [30]