Cтраница 3
Реакции конденсации, протекающие с участием карбоксильной труппы, не нашли широкого применения [393], но реакции, при которых происходят превращения этой группы, были подробно исследованы. Недавно было установлено, что фенилмагаий-бромид превращает эфирную - пруту эфира пептида в кетой [393] и что в ходе реакции разложения Бергмана - Зерваса [ 119а ] ( стр. С-концевые остатки превращаются в соответствующие низшие альдегиды. Однако эти реакции представляют только академический интерес. [31]
Для синтеза несимметричных ( относительно цистеиновых остатков) пептидов цис-тина необходимо, чтобы цистеиновые группы были защищены различными защитными группами для возможности их раздельного удаления. Зервас ( 1962) предложил для этой цели 8-дифенилметил - 1-цистеин и 5-тритил - 1-цистеин. S-Дифенилметильная группа при этом не затрагивается и может быть удалена при взаимодействии с трифторуксусной кислотой. [32]
Во время фашистской диктатуры многие ученые, в том числе Бергман и Зервас, были вынуждены эмигрировать в США. [33]
Зервасом использовал полученные таким образом пептиды для выяснения субстратной специфичности ферментов. Все же имевшиеся в этот период в распоряжении ученых методы синтеза не позволяли подойти к синтезу высших пептидов; немалую роль играло и отсутствие эффективных аналитических методов контроля. [34]