Cтраница 1
Разность энергий основного и возбужденного ( под действием света) состояний таких веществ мала, поэтому молекула поглощает свет в видимой части спектра, и вещество имеет определенную окраску. [1]
В ИК-спектроскопии разность энергий основного и возбужденного состояний достаточно велика, так что для переходов, характеризующихся высокой вероятностью, не возникает проблемы чувствительности. Хотя при исследовании вещества в конденсированной фазе обычно не удается разрешить тонкую вращательную струк - ТУРУ, проблема совместного возбуждения в этом случае не является непреодолимой. Однако при этом представляют интерес и переходы с низкой вероятностью. [2]
Предполагается, что если 0-константа каким-то образом отражает разность энергий основного и переходного состояний, то нет смысла говорить об универсальных 0-константах заместителей для любых классов соединений и любых реакций, так как общие черты электронного строения в переходном состоянии определяются тем, насколько близко строение изучаемых соединений. [3]
Степень такого взаимодействия непосредственно зависит от напряженности поля и обратно пропорциональна разности энергий основного и возбужденного состояний. Если примешиваемое состояние отделено от основного расстоянием, значительно превышающим kT, такой возбужденный уровень не заселен и не вносит непосредственного вклада в восприимчивость. В этом случае единственный вклад, вносимый возбужденным состоянием, возникает благодаря смешению с основным состоянием под влиянием поля и не зависит от температуры. Этот член и называется температурив независимым ( или ванфлековским) парамагнетизмом. Различие между вычисленным и опытным значениями для Рг3 обусловлено температурно независимым парамагнетизмом. [4]
Из этого уравнения вытекает, что частота v, волновое число v и длина волны X, при которых происходит поглощение, - основные величины, характеризующие разность энергий основного и возбужденного состояний. Эти величины тесно связаны с внутренним строением атомов и молекул. [5]
Корреляция между Ct. [6] |
Однако - 5000 объектами исследования служат, как правило, растворы, а при исследовании растворов смещение максимума полосы поглощения при замещении отражает влияние заместителей не только на разность энергий основного и возбужденного состояний молекулы, но и на разность энергий межмолекулярных взаимодействий молекулы в основном и возбужденном состояниях ( см. гл. [7]
Как уже неоднократно упоминалось, оптическое поглощение связано с переходом электрона из основного состояния ( Is) в возбужденное, так что величина кванта этого перехода будет определяться разностью энергий основного и возбужденного состояний. [8]
Схематическое изображение спектрографа.| Молекулярные спектры. [9] |
Из этого уравнения Эйнштейна - Бора ( 24) вытекает, что абсорбционная частота v, абсорбционное волновое число v или абсорбционная длина волны К являются основными величинами, характеризующими разность энергий основного и возбужденного состояний. Эти величины тесно связаны с внутренним строением атомов и молекул. [10]
Схематическое изображение спектрографа.| Молекулярные спектры. [11] |
Из этого уравнения Эйнштейна - Бора ( 24) вытекает, что абсорбционная частота v, абсорбционное волновое число v или абсорбционная длина волны Я являются основными величинами, характеризующими разность энергий основного и возбужденного состояний. Эти величины тесно связаны с внутренним строением атомов и молекул. [12]
Схема прибора для регистрации спектров поглощения - спектрофотометра - показана на рис. 37.1. Спектр поглощения ( рис. 37.2, а) содержит набор полос, которые получают в результате поглощения квантов электромагнитного излучения, имеющих энергию, точно соответствующую разности энергий основного и возбужденных состояний вещества. [13]
Однако для качественного суждения о таких химических особенностях, как высокая теплота образования и низкая теплота гидрирования, 1 4-присоединение, ориентация в бензольном кольце, повышенная реакционная способность в ряде химических реакций, перенос реакционного центра, склонность ко всякого рода перегруппировкам, влияние вывода из компланарности на химические свойства, часто достаточно ограничиться представлениями о повышенной подвижности делокализованных я-электронов и о снижении разности энергий основного и возбужденного состояний по мере удлинения цепи сопряжения. [14]
Для качественного рассмотрения энергетических уровней многоэлектронных атомов используются диаграммы термов. Разности энергий основного и различных возбужденных состояний на таких диаграммах определяют положение линий в спектрах поглощения и испускания изолированных атомов. [15]