Разность - энергия - основное
Cтраница 2
 |
Окраска ионов некоторых d - элементов. [16] |
Так как / - металлы и их ионы имеют неспаренные электроны, способные при поглощении световой энергии переходить из основных энергетических уровней и подуровней на более высокие уровни ( в возбужденное состояние), то большинство ионов и их соединений окрашены в тот или иной цвет. Окраска зависит от разности энергии основного и возбужденного состояний и соответственно длин волн поглощаемого света. В свою очередь, разность энергий определяется электронным строением ионов с / - элементов, характером лигандов ( см. гл. [17]
Однако взаимодействие чисто спинового ( по предположению) основного состояния с некоторыми возбужденными состояниями дает в качестве примеси небольшой вклад орбитального момента в основное состояние. Это взаимодействие обратно пропорционально разности энергий основного и возбужденного состояний. Одним из результатов такого взаимодействия является изменение эффективного g - фак-тора. [18]
В растворителях с большой диэлектрической проницаемостью или образующих водородные связи наблюдается синий сдвиг ( сдвиг в сторону коротких длин волн, или гипсохромный сдвиг) такого перехода. Это показывает, что разность энергий основного и возбужденного состояний в растворителях с большой диэлектрической проницаемостью ( или образующих водородные связи) возрастает. В общем случае, когда наблюдаются сдвиги под влиянием растворителей, трудно установить, происходит ли повышение энергии возбужденного состояния или понижение энергии основного состояния. [19]
Как уже отмечалось, энергетика основного состояния ( ароматичность) гетероциклической молекулы может существенно влиять на реакции нуклеофильного замещения. Однако согласно теории переходного состояния, правильнее учитывать разность энергий основного и переходного состояний. Соответствующий ИРС - энергия анионной локализации - довольно широко использовался в химии гетероциклов в 50 - 60 - х годах. Однако он в значительной мере утратил свое значение в основном по тем же соображениям, какие приводились при обсуждении реакций электрофильного замещения ( см. разд. [20]
 |
Спектр смеси 14N2, I5N2 и Nj - 15N, хемосорбированной на никеле. ( С разрешения Лпг Спет. Soc. [21] |
Следует отметить, что пики поглощения дают только разность энергий основного и возбужденного состояний. Таким образом, даже относительно малые смещения этих пиков могут отражать большие, но параллельные изменения абсолютной энергии двух указанных состояний. Иными словами, сдвиги пиков поглощения при адсорбции могут указывать на значительные изменения энергии основных состояний. [22]
 |
Энергетические уровни синглетных и триплетных состояний молекулы. [23] |
Рассмотрим сначала синглет-синглетные электронные переходы. При падении на вещество света, энергия кванта которого равна разности энергий основного и возбужденного синглетных состояний молекулы, свет поглощается и часть молекул переходит в возбужденное синглетное состояние. [24]
 |
Расщепление уропней при сближении атомоп и образование энергетического спектра твердого тела. Расстояние между уровнями не соответствует действительности. [25] |
Большая диэлектрическая постоянная твердого и жидкого тела ослабляет в нем все электрические силы взаимодействия, Кроме того, дискретные уровни атома превращаются здесь в широкие энергетические полосы. Поэтому запретная энергетическая зона между полосами не равна и всегда значительно меньше разности энергий основного и возбужденного состояний электрона в атоме. Однако как для отдельного атома, так и для твердого тела остается справедливым основ-ное требование: электрон мо-жет находиться стационарно только в одном из незанятых другим электроном квантовых состояний и не может пребывать ни в каких промежуточных состояниях. [26]
В электрическом поле энергия молекулы зависит от поля из-за взаимодействия постоянного дипольного момента молекулы с полем, а также из-за взаимодействия поляризации молекулы с полем. Когда при возбуждении молекулы происходит изменение ее дипольного момента или ее поляризации, разность энергий основного и возбужденного состояний молекулы обязательно должна зависеть от поля. [27]
Гипотетическая фаза деконфайнмента в калибровочной теории с непрерывной группой симметрии должна содержать безмассовые калибровочные бозоны. Используя формализм матрицы переноса для нахождения уровней энергии системы, мы определим массовую щель ( mass gap) как разность энергий основного и первого возбужденного состояний. Эта величина должна быть точно равна нулю в фазе деконфайнмента, допускающей существование свободных глю-онов. [28]
Попытаемся чисто качественно объяснить, почему ширина полосы пропорциональна наклону энергетической линии. Поскольку атомы лигандов совершают колебания, параметр Д, определяющий силу поля, также колеблется около какого-то среднего значения, соответствующего среднему положению лигандов. Если разность энергий основного и возбужденного состояний в сильной степени зависит от величины А, то она также будет изменяться вместе с А вследствие изменения в ходе колебаний расстояния металл - ли-ганд. Если же разность энергий двух состояний мало зависит от значения А, то энергия перехода почти не будет изменяться при изменении расстояния металл - лиганд. [29]
Изолированные, не взаимодействующие между собой хромофоры в молекуле поглощают независимо. Поскольку положение полос в спектре определяется как разность энергий основного и возбужденного состояний молекул, можно определять структуру энергетич. Любому электронному состоянию молекул соответствует набор разл. УФ областях позволяет установить вид электронных переходов и структуру молекул. При этом часто исследуют влияние разл. [30]
Страницы: 1 2 3