Cтраница 2
Если магнитное поле отсутствует, то при переходе излучаются электромагнитные волны с частотой щ и энергией кванта hv § - SWo, равной разности энергий состояний. [16]
Для первых двух значений N мы предположим, как показано в столбце 4 табл. 12, что спин-орбитальная энергия мала по сравнению с разностью энергий состояний с различными N и поэтому нет нужды обозначать отдельные / - состояния. Значения 12 и / 3 занимают промежуточное положение: состояние 3d5 / 2 лежит ниже состояния ЗсЦ2, но все еще образует часть той же оболочки. В столбце 5 даны числа нуклонов в оболочке - ( 2 / 1), в столбце 6 суммируются данные столбца 5; эти числа показывают, сколько нуклонов требуется для заполнения ряда оболочек до данной. [17]
Как видно из формулы ( 5), степень смешения волновых функций 5 - и Г - состояний зависит от величины спин-орбитальной связи и разности энергии смешивающихся состояний. В молекулах разного строения величина спин-орбитальной связи различна. В плоских молекулах с сопряженными связями, состоящих из легких атомов, она имеет малое значение. [18]
Отклонение - фактора от чисто спинового значения должно быть тем значительнее, чем больше константа спин-орбитального взаимодействия у соответствующих атомов молекулы ( константа спин-орбитального взаимодействия обычно возрастает с увеличением атомного номера) и чем меньше разность энергий состояний, между которыми происходит переход. [19]
В каждой строчке таблицы приведены состояния, мало отличающиеся по энергии. Разности энергий состояний, соответствующих разным строчкам таблицы, сравнительно велики. [20]
Таким образом, валентность определяется числом одиночных электронов с неспаренными спинами, существующими во время сближения данного атома с другими. Если разность энергий соседних состояний невелика. Тогда оба они окажутся непарными и валентность повысится на 2 единицы. [21]
Наличия ненулевого матричного элемента перехода еще недостаточно для эффективного перемешивания состояний. Важна еще величина разности энергии состояний, между которыми рассматривается переход. [22]
Таким образом, элементы матрицы плотности с течением времени изменяются по гармоническому закону. Частота колебаний определяется разностью энергий состояний п и п, относительно которых вычисляется элемент матрицы плотности. [23]
Наконец, обсудим значение параметра А. Значение А определяется разностью энергий состояний tzg и eg и представляет собой меру силы поля. Значения А у различных ионов металлов неодинаковы и изменяются при переходе от одной системы лигандов к другой. [24]
Таким образом, элементы матрицы плотности с течением времени изменяются по гармоническому закону. Частота колебаний определяется разностью энергий состояний п и п, относительно которых вычисляется элемент матрицы плотности. [25]
Все эти рассуждения справедливы для постоянного или низкочастотного поля. Только когда Йсо становится порядка разности энергий состояний двух разных зон ( йсо - / 0), начинают быть существенными межзонные переходы. Это понятно из соображений, связанных с законом сохранения энергии. [26]
Во-вторых, Т может представлять собой состояние 3 ( я я), для которого ISC с состояния ( л, я) является предпочтительной. В третьих, величина энергетической щели AE ( Si-T) часто не сопоставима с разностью энергий состояний ( я. На рис. 4.9 показаны те типы соединений, для которых подобные структуры возможны. Во многих карбонильных соединениях наблюдается сильная фосфоресценция, а флуоресценция слабая или вовсе не существует ( обычно Фр / Фг1000) вследствие эффективной интеркомбинационной конверсии S - - Ti; довольно большая доля молекул, достигающих уровня Т, фосфоресцирует. В связи с той ролью, которую играет величина AE ( Si-T), заслуживает внимания следующий факт: трифенилин, обладающий аномально низким для углеводородов значением А. Этот вывод неприменим к ряду бензола, нафталина, антрацена. [27]
В полярных растворителях n - электроны кетонов сольвати-рованы. Действие принципа Франка - Кондона приводит к тому, что при возбуждении внезапное изменение или уменьшение полярности происходит до того, как молекулы растворителя успеют изменить свою ориентацию. В результате этого разность энергий состояний S0 и п, л оказывается больше, чем она была бы в неполярных растворителях, где стабилизация этих состояний не имеет значения. [28]
На рис. 16.22 графически представлена зависимость Wn от координаты реакции, на которой выделено пять областей. В том, что касается вычисления энергии, ситуация для реагентов [ R ] и продуктов [ Р ] довольно ясна: исходная и результирующая системы являются полностью сопряженными. В теории, которую мы рассматриваем, ограничиваются оценкой относительных скоростей реакций, поэтому для такой оценки можно использовать разность энергий состояний R и 1 либо R и 2, R и 2, R и 3, конечно, при условии, что не произойдет пересечения кривых для отдельных членов реакционной серии. [29]
На рис. 16.22 графически представлена зависимость Wn от координаты реакции, на которой выделено пять областей. R ] и продуктов [ Р ] довольно ясна: исходная и результирующая системы являются полностью сопряженными. В теории, которую мы рассматриваем, ограничиваются оценкой относительных скоростей реакций, поэтому для такой оценки можно использовать разность энергий состояний R и 1 либо R и 2, R и 2, R и 3, конечно, при условии, что не произойдет пересечения кривых для отдельных членов реакционной серии. [30]