Cтраница 4
При анализе стадий радикальной или ионной полимеризации термодинамический анализ позволяет установить их теплоты, а по ним - разности энергий активации ( AHwEi - ЕЧ) или даже энергии активации. [46]
На основе введения понятия молекулярности реакции, которая равна числу молекул реагирующего вещества, установлено общее соотношение между разностью энергий активации обратной и прямой реакций и тепловым эффектом реакции. Дано общее выражение для скорости обратимых реакций. Предложен метод определения молекулярности на основе соотношения между величинами: термодинамического и кинетического изотопных эффектов. Введено понятие оптимальной температуры обратимых экзотермических реакций и оптимальной кривой изменения температуры с ростом глубины превращения. Предложен метод определения оптимальных температур из кинетических данных. [47]
На основе введения понятия молекулярности реакции, которая равна числу молекул реагирующего вещества, установлено общее соотношение между разностью энергий активации обратной и прямой реакций и тепловым эффектом реакции. Дано общее выражение для скорости обратимых реакций. Предложен метод определения молекулярности на основе соотношения между величинами термодинамического и кинетического изотопных эффектов. Введено понятие оптимальной температуры обратимых экзотермических реакций и оптимальной кривой изменения температуры с ростом глубины превращения. Предложен метод определения оптимальных температур из кинетических данных. [48]
На основании анализа данных об энергиях разрыва связей С - G1 в различных соединениях высказано предположение [176], что разность энергий активации ( Е - Е %) составляет не менее 15 ккал / молъ. [49]
На основании анализа данных об энергиях разрыва связей С - С1 в различных соединениях высказано предположение [9], что разность энергий активации ( Е1 - Ez) составляет не менее 15 ккал / моль. [50]
Из уравнения ( 26) следует, что чем больше разница в значениях / Си / ( или чем больше разность энергий активации некаталитической и каталитической реакций), тем чувствительнее определение. [51]
Таким образом, для двух процессов простого расщепления молекулярного иона отношение скоростей реакций, приводящих к первичным осколочным ионам, пропорционально разности энергий активации этих двух процессов. При низких энергиях активации обратных реакций энергии Е1 и Е2 могут быть приравнены ( см. разд. Отсюда при внимательном рассмотрении таблицы можно получить по крайней мере качественное представление о возможных направлениях масс-спектро-метрической фрагментации соединений типа С2Н5Х; различия в прочности связей, приравненные к ( Е2 - Е), должны дать полуколичественную оценку интенсивнос-тей ионов в масс-спектре соответствующих соединений. [52]