Разность - нулевая энергия
Cтраница 3
ЕА-Ед ( ЕА) 8 - ( Ел Ь - Хотя вторую из этих разностей экспериментально оценить нельзя, как мы уже видели, ее величина близка к разности нулевых энергий. [31]
Поскольку, однако, массы Н и D играют существенную роль в расчетах проницаемости, а высоты соответствующих барьеров различаются примерно на 1 4 ккал-моль 1, что соответствует разности нулевых энергий ОН и OD, величина PWX) должна содержать заметный изотопный эффект. [32]
Реакции между легким и тяжелым водородом и кислородом или закисью азота изучались также и на различных поверхностях; легкий изотоп реагирует всегда скорее, и результаты легко объяснимы, если учесть различие в массах водорода и дейтерия и разность нулевых энергий молекул или комплексов, образующихся на поверхности из атомов катализатора и водорода или дейтерия. [33]
 |
Графическое изображение энергетических уровней начального и активного состояний для орто-пара-превращсння водорода и дейтерия ( по Лэнгмюру, Фаркасу и Фаркасу. [34] |
Внося поправку на разность в числах столкновений для атомов и молекул водорода и дейтерия, а также поправку на различные степени диссоциации молекул, получаем, что разность энергий активации составляет только 510 кал вместо предполагаемого значения в 1790 кал, равного разности нулевых энергий для молекул водорода и дейтерия. Это предположение было основано, однако, на предпосылке, что активные комплексы, различные для обеих реакций и равные DDD и ННН соотвественно, имеют одинаковые нулевые энергии. [35]
Герцберг и Рамзай отнесли основные резкие полосы к четным членам ( 0, v 2, 0) - ( О, О, 0) прогрессии и получили колебательную нумерацию, экстраполируя НСО и DCO прогрессии до тех пор, пока разности в волновых числах рассчитанных полос не смогли быть объяснены разностями нулевых энергий. [36]
С теоретической точки зрения поверхностная энергия отождествляется с изменением потенциальной энергии при раскалывании кристаллов вдоль определенной кристаллографической плоскости и удалении двух частей на бесконечное расстояние друг от друга. Разности нулевых энергий атомов, лежащих на поверхности и в объеме, незначительны, и так как можно не принимать в расчет разности в вибрационной энергии для тех и других атомов, то вычисление поверхностной энергии обосновано только для 0 К. [37]
Разность нулевых энергий реагентов и переходного комплекса в стандартном состоянии приблизительно равна энергии активации при комнатной температуре. [38]
Через накаленный паллааий водород тоже диффундирует быстрее дейтерия: разность скоростей не зависит непосредственно от скоростей молекул, так как газ проходит, невидимому, в виде атомов, для чего требуется некоторая энергия активации. Вследствие разности нулевых энергий для молекул Н2 требуется меньшая энергия активации, чем для HD и D2, поэтому водород будет диффундировать через палладий скорее ( Райдил и Мельвилль, 1935 г.) - Этим процессом диффузии достигается увеличение концентрации дейтерия в водороде в 8 - 10 раз. [39]
 |
Зависимость лога - ее значения 1 987 кал / моль - град, получаем рифма константы скорости. [40] |
Истинной энергией активации элементарного акта химического превращения называется минимальная энергия, которой должна обладать исходная система сверх своей нулевой энергии, чтобы в ней могло произойти рассматриваемое химическое превращение. Энергия активации равна разности нулевых энергий переходного и исходного состояний системы. Из этих определений следует, что разность истинных энергий активации обратной и прямой реакции равна тепловому эффекту реакции при абсолютном нуле. Энергия активации Е ( эффективная энергия активации) определяется на основании эспериментальных данных. [41]
Меньшая ( в 1 8 раза) скорость разложения дейтерогермана показывает, что с поверхности германия дейтерий десорбируется во столько же раз медленнее, чем водород. Величина этого отношения связана с нормальной разностью нулевых энергий для изотопов водорода. [42]
Это значение достигается только при высоких температурах, когда влиянием разности нулевых энергий можно пренебречь. [43]
 |
Уровни энергии мо. [44] |
Эта величина иллюстрируется рис. VI. Здесь отсчет энергии ведется от низшего колебательного уровня молекулы А, а тепловой эффект реакции Ае0 равен разности нулевых энергий молекул. [45]
Страницы: 1 2 3 4 5