Cтраница 4
Предположение об участии гидроксильных радикалов в химических процессах, происходящих при радиолизе водных растворов, подкрепляется данными по фотолизу и радиолизу некоторых водных растворов. Так, наблюдается соответствие некоторых кинетических величин, характеризующих разложение Н2О2 в водных растворах лри фотолизе и радиолизе. [46]
Необходимо четко разграничивать понятия термодинамической работы адгезии - равновесной величины, не зависящей от условий испытания, нанесения адгезива и т.п., и определяемой только термодинамическими характеристиками поверхностей ( в том числе их структурой) и адгезионной прочностью. Последняя как прочность любого тела является кинетической величиной, определяемой условиями разрушения, а также дефектами структуры материала и многими другими факторами, которые будут рассмотрены при обсуждении механизма формирования адгезионных соединений. Адгезионная прочность зависит также от условий отрыва или расслоения. [47]
Следует отметить, что для получения экспериментальных данных может быть использован любой реактор, для которого можно составить общую структуру описания. По полученным данным подбирают наиболее простую структуру и кинетические величины. Однако проверка большого числа возможных вариантов описаний требует длительной и трудоемкой вычислительной работы с проведением машинных расчетов даже на первых этапах исследования. [48]
Эта величина а играет, следовательно, роль коэффициента а в соотношении линейности. Она и по смыслу близка к этому коэффициенту, поскольку связывает кинетические величины Ац, определяющие закономерности скорости реакции, с величинами А / б, определяющими характер адсорбционного равновесия. Такая аналогия в подходе к кинетике реакций с точки зрения представлений о неоднородности поверхности катализатора и с точки зрения взаимного влияния адсорбированных частиц, по-видимому, в какой-то степени и определяет одинаковый характер получаемых уравнений. Она может выражать и общность обоих эффектов, проявляющихся совместно или же с превалированием одного над другим. [49]
Из последнего уравнения ясно, что скорость реакции тем сильнее зависит от температуры, чем больше энергия активации и меньше температура. При постановке опытов это определяет необходимую точность регулирования температуры, чтобы ошибка в искомых кинетических величинах была допустимой. [50]