Разрешение - спектрометр
Cтраница 3
Строго говоря, химические сдвиги можно считать большими, лишь когда ядра принадлежат различным магнитным изотопам. Однако на практике и для ядер одного сорта при химических сдвигах, в 5 - 10 раз превышающих константы спин-спиновой связи, спектры мало отличаются от вычисленных в предположении о большом химическом сдвиге. Одно и то же соединение может иметь большие и малые химические сдвиги в зависимости от напряженности рабочего поля спектрометра, а также от того, например, учтены ли в нем сигналы сателлитов С13 или нет. Наконец, спектр вещества может относиться к различному типу в зависимости от разрешения спектрометра: при повышенном разрешении в спектре I порядка могут быть обнаружены дополнительные линии, не объяснимые простыми правилами. На практике спектры часто обозначаются так или иначе еще и в зависимости от того, какой метод был применен для их анализа. [31]
Для большей полноты и достоверности получаемых спектральных данных необходимо, чтобы каждый спектр, каждая спектральная характеристика дополнялись данными о кристаллографической, химической и электронной структуре объема и поверхности твердого тела и данными о теплоте и энтропии адсорбции, а по возможности также и о теплоемкости адсорбционных комплексов. Эти данные надо получать одновременно со съемкой спектра или отдельно, но в тех же условиях. Полнота и ценность информации, получаемой спектральными методами, существенно возрастает при комплексном использовании методов оптической и радиоспектроскопии. Поэтому для дальнейшего развития теоретических работ на основании такого комплекса данных существенное значение имеет усовершенствование методики спектрального исследования и главным образом повышение чувствительности и разрешения спектрометров. [32]
 |
Схема сцинтилляционного Y - cneKTPOMeTPa. [33] |
Особое внимание было обращено на технику монтажа блока кристалл - фотоумножитель. Кристалл приклеен непосредственно к фотоумножителю. Пространство между кристаллом и стенками латунного кожуха, закрепленного на фотоумножителе, заполнено порошкообразной окисью магния, предварительно тщательно просушенной прогреванием в течение нескольких часов при температуре 200 С. Плотный толстый слой окиси магния, охватывающий кристалл со всех сторон ( кроме той, которая прилегает к фотокатоду), выполняет одновременно три следующие функции: он жестко фиксирует кристалл относительно всей системы, служит эффективным отражателем и предохраняет кристалл от влаги, просачивающейся сквозь щели в арматуре. Как показал опыт, влияние проникающей к кристаллу влаги на разрешение спектрометра начинает сказываться лишь по прошествии нескольких недель эксплуатации. Для периодической смены кристалла или полировки его поверхностей крышка кожуха выполнена съемной. В спектрометре предусмотрена автоматическая регистрация исследуемых спектров. После того как счетчик зарегистрирует определенное число импульсов, специальное автоматическое устройство изменяет смещение дискриминатора и одновременно отмечает интервал времени, затраченный на регистрацию этих импульсов. Высокая стабильность и автоматическая регистрация позволяют производить с этим у-спектрометром измерения в течение длительного времени без какого бы то ни было ухода за аппаратурой. Спектр f - излучения Со60, приведенный на рис. 391, получен с помощью описанного - ( - спектрометра. [34]
 |
Спектр 1 % - ного раствора этилбензола в четы-реххлористом углероде. [35] |
Спектрометры ЯМР принципиально допускают термостатиро-вание образца в широком интервале температур. Обычно для этого применяются датчики специальной конструкции. Вращающаяся ампулка с образцом помещается в трубку с двойными стенками типа сосуда Дьюара, на которую нанесена обмотка, создающая высокочастотное поле. Через трубку пропускают ток охлажденного или подогретого воздуха или азота с контролируемой температурой. Следует отметить, что термостатирование при температурах, сильно отличающихся от температуры магнита, приводит к заметному ухудшению разрешения спектрометра даже при очень тщательном изготовлении датчика. Поэтому, когда нет необходимости в термостатировании, предпочтительно производить съемку спектра в условиях естественного температурного равновесия с окружающей средой. [36]
Страницы: 1 2 3