Разрыв - бензольное кольцо
Cтраница 2
 |
Влияние дозы С1О2 на. [16] |
Таким образом, обработка сточных вод, загрязненных фенола ми, диоксидом хлора может приводить к образованию хиноидныч соединений или к разрыву бензольного кольца и образованию органических кислот - конечных продуктов окисления. [17]
Те же авторы отметили, что окислительное действие, оказываемое азотной кислотой в присутствии ртути, резко отличается от ранее известного окислительного действия серной кислоты на ароматические соединения в присутствии ртути: в то время как серная кислота в присутствии ртути вызывает разрыв бензольного кольца, при действии азотной кислоты в присутствии ртути бензольное кольцо остается нетронутым, и в него вступает только гидроксильная группа. [18]
Из имеющихся ограниченных экспериментальных данных по радиолизу ароматических соединений следует далее, что даже в газообразной фазе они значительно более устойчивы, чем парафины и олефины [14]; если учесть приведенные выше данные о действии предполагаемого промежуточного продукта ( атомарного водорода) на газообразный бензол с разрывом бензольного кольца, то следует признать, что малые значения выхода радиационно-химического процесса нельзя объяснить наличием вторичных реакций, при которых происходит удаление промежуточных продуктов. Как было показано выше, эти результаты также не могут быть объяснены различиями в значениях относительной ионизации молекул различных углеводородов. Поэтому мы должны исследовать поведение возникающих при первичных процессах ионов и возбужденных молекул для того, чтобы выяснить, как их свойства могут отражаться на степени активности различных веществ ( в данном случае ароматических углеводородов) по отношению к облучению. [19]
К такому же заключению мы приходим при рассмотрении величины энергии, требующейся для разрыва бензольного кольца. Опыт показывает, что для разрыва бензольного кольца в любом его месте требуется одно и то же количество энергии. Это доказывает одинаковую крепость всех связей, соединяющих атомы углерода, чего, очевидно, не могло бы быть при чередующихся двойных и одиночных связях. [20]
Оставалось предположить, что растения, подобно микроорганизмам, способны осуществлять глубокое расщепление катехинов с разрывом бензольных колец и извлечением запасенной в них энергии. [21]
Опыты действия ВД ДС на бензол показали, что в этих условиях имеют место сложные реакции. Как известно, бензол является простейшим представителем ароматических углеводородов, в котором шестичленное кольцо отличается большой прочностью: разрыв бензольного кольца удалось осуществить такими мощными воздействиями, как ударные волны или радиационное излучение. Приложение весьма высокого давления не изменяет строения бензола. Если же подвергнуть бензол сжатию до давления - 8 ГПа при 0 С ( ниже температуры его плавления, равной 5 5 С) и провести сдвиговую деформацию, то происходит его полимеризация. Этот полимер является при комнатной температуре твердым веществом, темно-окрашенным, нерастворимым в обычных растворителях и разлагающимся при нагревании без плавления. Исследование данного соединения привело к выводу, что в результате действия ВД ДС на бензол его кольцо раскрывается и образуется высокомолекулярное вещество с полиеновыми связями. Этот полимер сохраняет определенную реакционную способность, ибо при выдержке на воздухе отмечается его взаимодействие с кислородом. [22]
Окислительное действие азотной кислоты на ароматические углеводороды в присутствии соли ртути отличается от аналогичного действия серной кислоты. В присутствии соли ртути серная кислота производит окислительное расщепление ароматических циклов, тогда как азотная кислота не вызывает разрыва бензольного кольца, а приводит к образованию соединений, содержащих гидроксильную группу. [23]
Связь С - Н в бензольном кольце прочнее, чем в молекулах парафиновых углеводородов, исключая простейший углеводород метан. Экспериментально разрыв связи С-С в ароматическом кольце наблюдается при крекинге в электрической дуге ( распад до ацетилена) и, возможно, при крекинге до углерода. В последнем случае всегда в небольших количествах образуется метан, что может происходить только в результате разрыва бензольного кольца. Однако при этом идут глубокие вторичные химические процессы, так что бо энергии разрыва бензольного кольца можно говорить с большой условностью. [24]
Из кислородсодержащих соединений с помощью кулономет-рии можно определять хиноны и их производные, аскорбиновую кислоту. Так, гидрохинон и пирокатехин количественно окисляются электрогенерированными V ( V), 1 ( 1) и галогенами до хинонов. При генерировании Ce ( IV) или Мп ( Ш) в ледяной уксусной кислоте окисление гидрохинона протекает с разрывом бензольного кольца. Указанные титранты взаимодействуют также с резорцином. Аскорбиновая кислота количественно окисляется Ce ( IV), V ( V), 1 ( 1) и галогенами до дегидроаскорбиновой кислоты. [25]
Простейший ароматический углеводород - бензол - обладает исключительной термической устойчивостью. Эксперименты показали, что первичной реакцией бензола при крекинге является образование дифенила с одновременным выделением водорода. Однако наличие в продуктах крекинга, помимо водорода, других газов СН4, С2Н, и олефинов дает указание на разрыв бензольного кольца. [26]
Учитывается, что при гидродеалкилировании этого сырья могут протекать многочисленные побочные реакции, например отщепление нескольких метальных групп вместо одной, изомеризация образующихся ксилолов с установлением термодинамического равновесия, трансалкилирование и др. Условия процесса выбраны с учетом возможно полного подавления нежелательных побочных реакций и достижения максимальной интенсивности избирательного деметилирования псевдокумола до - ксилола. В качестве катализатора предпочтительно применять окислы кобальта и молибдена на алюмосиликатном носителе. Для регулирования кислотности к катализатору добавляют определенные количества щелочи; этим одновременно подавляются реакции изомеризации и трансалкилирова-ния. Для уменьшения крекинга или разрыва бензольных колец исходное сырье подают в смеси с водяным паром. [27]
Связь С - Н в бензольном кольце прочнее, чем в молекулах парафиновых углеводородов, исключая простейший углеводород метан. Экспериментально разрыв связи С-С в ароматическом кольце наблюдается при крекинге в электрической дуге ( распад до ацетилена) и, возможно, при крекинге до углерода. В последнем случае всегда в небольших количествах образуется метан, что может происходить только в результате разрыва бензольного кольца. Однако при этом идут глубокие вторичные химические процессы, так что бо энергии разрыва бензольного кольца можно говорить с большой условностью. [28]
Энергия разрыва связи С - С в бензольном кольце неизвестна. Экспериментально разрыв связи С - С в ароматическом кольце наблюдается только при крекинге в электрической дуге ( распад до ацетилена) и, возможно, при крекинге до углерода. В последнем случае всегда в небольших количествах образуется метан, что может происходить только в результате разрыва бензольного кольца. Однако при этом идут глубокие вторичные топохимические процессы, так что о разрыве бензольного кольца можно говорить с некоторой условностью. [29]
Энергия разрыва связи С - С в бензольном кольце неизвестна. Экспериментально разрыв связи С - С в ароматическом кольце наблюдается только при крекинге в электрической дуге ( распад до ацетилена) и, возможно, при крекинге до углерода. В последнем случае всегда в небольших количествах образуется метан, что может происходить только в результате разрыва бензольного кольца. Однако при этом идут глубокие вторичные топохимические процессы, так что о разрыве бензольного кольца можно говорить с некоторой условностью. [30]
Страницы: 1 2 3