Cтраница 1
Зависимость веса ю-полимера хлоропрена от времени.| Кинетика полимеризации хлоропрена в присутствии - полимера хлоропрена на весах Мак-Бена при 20 С. [1] |
Разрыв полимерных молекул приводит к образованию свободных радикалов и к инициированию полимеризации. Скорость реакции обрыва при достаточно высоких концентрациях полимера и сравнительно низких температурах ( 5 - 25 С) практически равна нулю и потому изложенная выше схема приводит к линейной зависимости между скоростью полимеризации и весом ы-полимера. Отклонение от этой зависимости, наблюдающееся выше 35 С, связано с увеличением скорости реакции обрыва вследствие возрастания подвижности полимерных молекул с температурой. [2]
Если при полимеризации происходят разрывы полимерных молекул по связям С-С, то радиоактивным должен быть весь полимер. Приведенные в табл. 23 результаты подтверждают второе предположение. [3]
Ход нарастания длины сквозной маги - [ IMAGE ] Сопоставление темпера-стральной трещины со временем для гидратцел - турных зависимостей долговеч. [4] |
Это указывает на определяющую роль разрывов полимерных молекул в процессе роста магистральной трещины. Полностью совпадают и коэффициенты у и Y что означает, что динамические условия протекания термофлуктуа-ционных актов распада полимерных молекул одинаковы как для роста макротрещины, так и для процесса разрушения всего образца. [5]
Схематическое изображение деполимеризации молекулы со свободным концевым радикалом. а - г - последовательные ступени деполимеризации. R обозначает мономерный фрагмент. [6] |
Метод масс-спектрометрии и позволяет регистрировать подобные продукты разрывов полимерных молекул. Этот метод применим, вообще говоря, во всех случаях, но, разумеется, наибольшая чувствительность к механическому разрушению реализуется для полимеров, склонных к интенсивной деполимеризации. [7]
Кинетика модельных реакций. 1 - эфиролиз. 2 - алкоголиз. з - ацидолиз. [8] |
На первой стадии протекания процесса обменные реакции играют деструктивную роль, приводя к разрыву полимерной молекулы на более короткие части. На последней стадии при нагревании реакционной смеси в вакууме при более высокой температуре наряду с деструктивной ролью реакции переэтерификации, алкоголиза и ацидолиза будут играть и синтетическую роль, так как при взаимодействии двух полимерных молекул выделяются молекулы гликоля или кислоты. Реакции же эфиролиза и амидолиза синтетической роли не играют, так как при поликонденсации указанные реакции не приводят к выделению летучих продуктов, удаление которых обеспечило бы смещение равновесия в сторону полимерной молекулы. Поэтому реакциям эфиролиза и амидолиза в поликонденсационном процессе принадлежит лишь деструктивная роль. [9]
Опыты с радиоактивным хлоропреном, аналогичные описанным выше, показали [26], что и в этом случае в ходе полимеризации происходит разрыв полимерных молекул по связям С-С. [10]
Опыты с радиоактивным хлоропреном, аналогичные описанным выше, показали [26], что и в этом случае в ходе полимеризации происходит разрыв полимерных молекул по связям С - С. [11]
Опыты с радиоактивным хлоропреном, аналогичные описанным выше, показали [26], что и в этом случае в ходе полимеризации происходит разрыв полимерных молекул по связям С-С. [12]
При старении пленок ПЭ и ПС в условиях Г наблюдается [72] существенное уменьшение предельного числа вязкости [ ц ], что свидетельствует о процессах разрыва полимерных молекул. [13]
Зависимость веса со-полимера хлоропрена от времени.| Полимеризация хло. [14] |
Однако до тех пор, пока в системе имеется мономер, равновесное состояние, соответствующее набуханию в мономере полимера, с данной степенью сшитости не может быть достигнуто, так как протекание полимеризации снова повышает осмотическое давление до уровня, соответствующего разрыву наиболее напряженных связей. Разрыв полимерных молекул приводит к образованию свободных радикалов и к инициированию полимеризации. Скорость реакции обрыва при достаточно высоких концентрациях полимера и сравнительно низких температурах ( 5 - 25) практически равна нулю и потому изложенная выше схема приводит к линейной зависимости между скоростью полимеризации и весом - полимера. Отклонение от этой зависимости, наблюдающееся выше 35, связано с увеличением скорости реакции обрыва вследствие возрастания подвижности полимерных молекул с температурой. [15]