Разрыв - полимерная молекула
Cтраница 2
 |
Зависимость веса ю-полимера хлоропрена от времени.| Кинетика полимеризации хлоропрена в присутствии - полимера хлоропрена на весах Мак-Бена при 20 С. [16] |
С целью проверки предположения о протекании при со-полимеризации процессов, приводящих к разрыву связей С - С в цепи, Праведников и Медведев [26] исследовали распределение радиоактивности в полимере, полученном полимеризацией хлоропрена ( нерадиоактивного) на зародыше ю-полимера, приготовленного из радиоактивного хлоропрена. Если полимеризация не сопровождается разрывом полимерных молекул и вновь образующийся полимер просто наслаивается на исходный зародыш, радиоактивной должна быть только центральная часть полимера. [17]
Итак, метод ИК-спектроскопии позволил зарегистрировать возникновение значительного ( поскольку изменения в спектрах достаточно четкие) количества новых концевых групп. Это, естественно, означает регистрацию завершенных разрывов полимерных молекул и тем самым открывает возможности для соответствующих исследований процесса разрушения. [18]
 |
Зависимость энергии. [19] |
Так, например, при разрушении алмаза происходит разрыв тех же самых химических связей, что и в случае разрыва органических полимерных молекул. [20]
В действительности механизм поликонденсации высокомолекулярных продуктов весьма сложен и недостаточно хорошо изучен. Предполагается, что, наряду с поликонденсацией за счет остаточных функциональных групп, под действием высокой температуры и кислорода происходит разрыв циклических полимерных молекул с последующим соединением их в более крупные молекулы циклического и линейного строения. Одновременно увеличиваются размеры полимерных молекул вследствие сшивания циклов и цепей. [21]
В действительности механизм поликонденсации высокомолекулярных продуктов весьма сложен и недостаточно хорошо изучен. Предполагается, что, наряду с поли конденсацией за счет остаточных функциональных групп, под действием высокой температуры и кислорода происходит разрыв циклических полимерных молекул с последующим соединением их в более крупные молекулы циклического и линейного строения. Одновременно увеличиваются размеры полимерных молекул вследствие сшивания циклов и цепей. [22]
 |
Кинетика модельных реакций ( температура реакции 168, катализатор H2S04. [23] |
Однако по мере протекания полиэтерификации, особенно в присутствии кислого катализатора, происходит уравнивание скоростей обменных реакций, а вместе с тем и их роли в поликонденсационном процессе. На первой стадии протекания процесса ( см. общую схему) в токе азота при сравнительно невысоких температурах ( 160 - 190) обменные реакции играют деструктивную роль, приводя к разрыву полимерной молекулы на более короткие части. [24]
Таким образом, со-полимер, полученный при полимеризации хлоропрена на металлическом натрии, идентичен с со-полимером, образующимся при фотополимеризации этого мономера. Следовательно, при анионной полимеризации, наряду с образованием обычного полимера по анионному механизму, возможно также образование со-полимера, внутри которого полимеризация протекает по радикальному механизму за счет радикалов, образующихся в результате разрыва полимерных молекул. [25]
Таким образом, и-полимер, полученный при полимеризации хлоропрена на металлическом натрии, идентичен с со-полимером, образующимся при фотополимеризации этого мономера. Следовательно, при анионной полимеризации, наряду с образованием обычного полимера по анионному механизму, возможно также образование со-полимера, внутри которого полимеризация протекает по радикальному механизму за счет радикалов, образующихся в результате разрыва полимерных молекул. [26]
Непосредственные данные ( рис. 109, а) здесь выступают в форме, отличной от предыдущих, поскольку, как уже отмечалось, масс-спектрометры, применяемые в работах по изучению разрушения [391-418], измеряют скорость выделения продуктов распада макрорадикалов, образовавшихся вследствие разрыва полимерных молекул. Большую же часть времени, как видно из рис. 109, а, наблюдается выход из нагруженного образца молекулярных осколков со спадающей ( под конец слабо) скоростью. [28]
WTp, значения которой также представлены в таблице. Это совпадение подтверждает вывод о том, что субмикротрещины образуются за счет разрывов полимерных молекул. [29]
При этом общая энергия активации процесса разложения уменьшается от 318 до 210 кДж / моль ( от 76 до 50 ккал / моль), резко возрастает скорость изменения массы образца и изменяется характер зависимости скорости процесса от глубины превращения. Остальную часть продуктов разложения составляют фрагменты полимерных цепей, содержащих в среднем семь-восемь мономерных звеньев. Полагают, что при термическом разложении политрифторхлорэтилена значительную роль играют реакции передачи цепи путем отрыва атома хлора, что может сопровождаться разрывом полимерной молекулы и некоторой деполимеризацией. [30]
Страницы: 1 2 3