Разрыв - водородная связь
Cтраница 1
Разрыв водородных связей в нативном белке обычно связывают с его денатурацией. Некоторые наши измерения показывают, что величины выходов радикалов и предельные концентрации в денатурированном и нативном белке отличаются не очень сильно ( в 2 - 3 раза), но кинетика исчезновения радикалов после облучения различна, что может быть связано с разными константами диффузии газов. [1]
Разрыв водородных связей внутри спирали является следствием химических изменений в полинуклеотидных цепях; несколько водородных связей могут быть разорваны вследствие одного химического изменения. Были исследованы некоторые детали гиперхроматического эффекта, наблюдающегося при действии радиации на растворы нуклеиновых кислот. Этот эффект вызывается обычно изменениями среды вокруг хромофорных групп пуриновых и пиримидиновых оснований ДНК и обусловлен переменой характера водородных связей между основаниями внутри спиральной структуры. Изменение выражается в том, что вместо водородных связей, соединяющих основания, находящиеся в двух соседних спиральных цепочках, возникают водородные связи между этими основаниями и молекулами воды, когда последние проникают между цепочками спиральной структуры. [2]
Разрывы водородных связей приводят к тому, что молекулы становятся более гибкими и, следовательно, свиваются в более плотные спирали. [3]
Выход разрыва водородных связей оценивается величинами от 2 7 до 60 связей / 100 эв. Первое значение относится, очевидно, к необратимой части разрывов, происходящих в результате одиночных разрывов цепей. Нарушение системы водородных связей в этом случае ведет к деспирализации ДНК, образованию лохматой молекулы. [4]
При разрыве водородной связи между гидроксильной группой тирозина и каким-либо акцептором водорода, например карбоксилатом, также наблюдается сдвиг в голубую область. Хотя спектральные сдвиги, обусловленные исчезновением гидрофобного окружения и разрывом водородных связей, направлены в одну и ту же сторону, в некоторых случаях эти эффекты удается разделить. Обычно сдвиги, наблюдаемые для белков, связаны с изменениями в среде, окружающей хромофоры; влияние водородных связей относится к более специфическим случаям. [5]
 |
Титрование ДНК из спермы сельдя при 25 ( fi 0 05. [6] |
Если происходит разрыв водородных связей только на 10 - 15 %, то они могут заново образоваться при возвращении к нейтральным значениям рН, но разрушение водородных связей на 75 % или более приводит к возникновению нестабильной структуры, которая быстро разрушается до беспорядочной денатурированной формы. [7]
В результате разрыва водородных связей происходит смещение полосы в таком направлении, которое дает основание предположить, что происходят деформационные колебания. Если принять это положение в качестве ориентировочного, то все же следует помнить, что здесь возможно также поглощение, соответствующее некоторым формам колебаний С-N, которое предполагалось, например, для вторичных амидов. [8]
В процессе разрыва водородных связей молекулы движутся из кристаллической решетки в полости. При этом эффект 2 обусловлен увеличенной колебательной амплитудой решетки при более высокой температуре. [9]
Вероятно, происходит разрыв водородных связей между амидными группами и облегчается правильная упаковка Цепей. [10]
Рассчитать увеличение энергии разрыва водородных связей в этилен-дейтерогликоле и дейтероглицерине относительно их обычных аналогов невозможно из-за отсутствия необходимых спектральных данных. Однако, как следует из теории изотопных эффектов межмолекулярного взаимодействия ( см. гл. II, § За), в качестве оценки можно принять, что при замещении водорода дейтерием в двух гидроксильных группах этиленгликоля и трех таких группах глицерина изменение энергии ассоциации на моль вещества должно быть приблизительно в два и три раза соответственно больше, чем при замещении атома водорода в гидроксильной группе метилового спирта. [11]
Соответственно в случае разрыва водородных связей, например в результате приложения высоких давлений, уплотняющих вещество, следует ожидать уменьшения рефракции воды на примерно такую же величину. [12]
 |
Изотермы адсорбции паров метилового спирта на углях I, II и III. [13] |
Этот процесс сопровождается разрывом водородных связей как при вязком течении. Если допустить, что лимитирующей стадией процесса переноса является начальный разрыв водородных связей, то скорость адсорбции в этом случае постоянна и величина адсорбции пропорциональна времени, что авторы и наблюдали на опыте. [14]
Так, образование и разрыв водородных связей, реакции переноса протона, процессы ионной и молекулярной ассоциации, как и следовало ожидать, не ограничивают скорости межфазного переноса, но влияют на ее концентрационные зависимости через изменение движущей силы. Более медленными являются реакции разрушения координационных соединений, причем в пределах гомологических рядов иногда наблюдается корреляция между прочностью указанных соединений и скоростью процесса. Еще более медленными оказываются реакции образования ( разрушения) внутрикомплексных соединений. Другими словами, наблюдается известная тенденция замедления процессов при переходе от ионных реакций к реакциям, требующим перестройки ковалентных связей, а также по мере усложнения химических взаимодействий. [15]
Страницы: 1 2 3 4 5