Разрыв - эфирная связь
Cтраница 1
Разрыв эфирных связей в процессе полимеризации, приводящий к уменьшению величины макромолекул, является неже-ла 7ельным, так как затрудняет желатинирование масла. Поскольку термическая полимеризация проводится при температуре около 300 и в течение довольно длительного времени, часть макромолекул, естественно, подвергается более или менее глубокому крекингу. Реакции процесса крекинга, широко используемого в нефтяной промышленности, пока еще не привлекли внимания исследователей процесса полимеризации масел, вероятно, ввиду сложности и недостаточной изученности их механизма. [1]
Это указывает на О-ацильный разрыв эфирной связи. [2]
Параллельно происходит алкилирование с разрывом эфирной связи. Важнейшим свойством ( I) является их способность полимеризоваться; в большинстве случаев реакция протекает по ионному механизму и катализируется кислотными агентами, в то время как ускорители свободно-радикальной полимеризации ( перекиси, нитрил азоизомасляиой к-тьт, свет, кислород, нагревание и др.) слабо инициируют полимеризацию. В то же время ( 1) способны к сополимери-зации с мономерами, для к-рых характерен свободно-радикальный тип полимеризации. Полимеризация ( II) является типичным свободно-радикальным процессом. [3]
Параллельно происходит алкилирование с разрывом эфирной связи. Важнейшим свойством ( I) является их способность полимеризоваться; в большинстве случаев реакция протекает по ионному механизму и катализируется кислотными агентами, в то время как ускорители свободно-радикальной полимеризации ( перекиси, нитрил азоизомасляной к-ты, свет, кислород, нагревание и др.) слабо инициируют полимеризацию. В то же время ( I) способны к сополимери-зации с мономерами, для к-рых характерен свободно-радикальный тип полимеризации. Полимеризация ( II) является типичным свободно-радикальным процессом. [4]
Первичным актом деструкции этих полимеров является разрыв эфирных связей, которые менее устойчивы, чем кетогруппы. Из низкомолекулярных продуктов пиролиза полиэфиркетонов методом масс-спектромет-рии идентифицированы фенол, дибензофуран, бензол, соединения хиноидной структуры. Основным газообразным продуктом деструкции этих полимеров на воздухе является двуокись углерода ( СО выделяется в незначительных количествах), а в инертной среде количество выделившегося СО2 и СО сопоставимо. [5]
 |
Изменение молекулярного веса при термодеструкции ПЭТФ при 333 С. [6] |
Предполагают, что в результате деструкции происходит разрыв эфирной связи с образованием окислов углерода, а также отрыв метильных групп дифенилолпропана с образованием метана и обогащение остатка после деструкции фенильными ядрами. [7]
Во всех этих случаях речь идет о разрыве эфирных связей в трехмерной макромолекуле полимеризованного масла, приводящем к весьма заметному уменьшению молекулярного веса ( в предельном случае получаются многоатомный спирт и смесь кислот) и коренному изменению свойств. Однако трехмерную сетку легко восстановить путем поликонденсации димерных двухосновных кислот с глицерином, протекающей при простом нагревании. [8]
При этом происходит частичная полимеризация, а также разрыв эфирных связей, на что указывает увеличение кислотного числа. [9]
Установлено, что этот анион-радикал подвергается изомеризации с разрывом эфирной связи и дальнейшим превращениям. При добавлении к раствору ротенона в диметилформамиде стехиометрического количества гидроокиси тетрабутиламмония первая волна, соответствующая образованию анион-радикала, исчезает, а вторая удваивается. При проведении исчерпывающего электролиза по первой волне вторая еще сохраняется. [10]
В организме животных метаболизм 2 4 Д протекает с разрывам эфирной связи и образованием фенола, который выводится с мочой и экскрементами. [11]
Указано, что фоторазложение последнего в воде также происходит с разрывом эфирной связи и последующей заменой в образовавшемся 2 4 5-трихлорфеноле атома хлора на водород или оксигруппу. [12]
В организме животных метаболизм 2 4 - Д протекает с разрывом эфирной связи и образованием фенола, который выводится с мочой и экскрементами. [13]
Благодаря использованию изотопа кислорода с массой 18 было доказано, что разрыв эфирной связи происходит со стороны карбонила, а не со стороны алкильной группы. На практике чаще всего один из реагентов ( из соображений доступности и легкости регенерации) берется в большом избытке; это дает возможность более полно превратить другой компонент в эфир. Во многих случаях эфир может быть получен с удовлетворительным выходом благодаря непрерывному удалению одного из компонентов на протяжении всего процесса. [14]
Образование метана при окислении диметилового эфира, очевидно, возможно лишь при разрыве эфирной связи, так как в атмосфере азота, а в остальном в аналогичных условиях образование метана и других газообразных продуктов не наблюдается. При окислении ди - ( КЗ-метил) - адипата, как и в случае диметил - ( 1 6 - 14С - адипата), одновременно с неактивной выделяется радиоактивная двуокись углерода, образующаяся за счет метоксильных групп эфира. Однако количество выделяющейся 14СОг не превышает 1 % от общего количества СО2, причем с глубиной реакции доля активной двуокиси углерода уменьшается. [15]
Страницы: 1 2 3 4