Разрыв - эфирная связь
Cтраница 2
Следует заметить, что это доказательство также неоднозначно, поскольку при одновременных разрыве эфирной связи и передаче цепи с разрывом количество выделяющегося при гидролизе формальдегида будет всегда меньше, чем число диоксолановых звеньев в сополимере ( см. гл. [16]
 |
Основные пути деградации феноксиалканоатных гербицидов. [17] |
В первом случае происходит окисление боковой цепи с последующим освобождением фенола или с немедленным разрывом эфирной связи. Влияние фе-ноксиалканоатной структуры на ход метаболизма через промежуточный гидроксилированный феноксиалканоат мало изучено. [18]
Однако цепная реакция образования уксусной кислоты при термодеструкции поливинилацетата может происходить, начинаясь с разрыва эфирной связи С-О - С. Эти связи менее прочны, чем углерод-углеродные, и при нагревании полимера должны распадаться в первую очередь. Такие разрывы эфирной связи могут происходить в любом месте полимерной цепи по закону случая. [19]
Увеличение длины цепи алко-ксильной группы приводит к росту вероятности образования моноэфира Cn-i ( табл. 57) в результате разрыва эфирной связи, хотя практически не сказывается на окисляемостн диэфира. В то же время количество образующегося моноэфк-ра адипиновой кислоты при окислении дипропил - и диизопро-пиладипата ниже для последнего [32], т.е. в разветвленных диэфирах разрыв эфирной связи с последующим декарбокси-лированием происходит в большей степени, чем в диэфирах с нормальной цепью. [21]
Авторами был сделан вывод о том, что термическая деструкция поликарбоната сопровождается отрывом метальных групп от дифенилолпропана с образованием метана; одновременно идет разрыв эфирных связей и выделение окислов углерода. При этом значительно возрастает жесткость структуры вследствие обогащения остатка после деструкции фенильными ядрами. [22]
Механизм метаболизма пестицидов в почве под влиянием микроорганизмов сводится к следующим основным реакциям: дегалоиди-рование, дезалкилирование, амидный или эфирный гидролиз, окисление, восстановление, разрыв эфирной связи, гидроксилирование ароматического кольца и разрыв кольца. [23]
В диэфирах изостроения основное количество СО2 также образуется из СН2 групп кислотного остатка, однако доля декарбоксилирования выше, чем для диэфиров нормального строения [42], в которых разрыв эфирной связи происходит в большей степени с образованием карбоксильной группы. В диэфирах изостроения разрыв этой связи происходит легче с последующим декарбоксилированием и декарбонилирова-нием карбоксильной группы. [24]
На основании полученных данных можно утверждать, что летучие продукты, выделяющиеся в процессе полимеризации, отличаются от исходных компонентов масла и что они образуются в результате крекинга углеродных цепей кислотных радикалов и разрыва эфирных связей. В процессе крекинга происходит промежуточное образование свободных радикалов, чрезвычайно реакционноспособных и способных рекомбинироваться по законам вероятности с образованием разнородных соединений. [25]
Это уменьшение энтропии, по-видимому, объясняется структурными перестройками в ходе образования комплекса, приводящими к созданию более упорядоченной высокореакционноспособ-ной системы, готовой к дальнейшей электронной перестройке, что в конечном итоге приводит к разрыву эфирной связи в субстрате. Положительная большая величина энтропии активации обеспечивает высокую скорость этой стадии реакции ( k 2 10е се / с 1), несмотря на значительную величину энтальпии активации. [26]
Наряду с окислами углерода выделяются водород и метан, содержание которых достигает соответственно 0 6 и 2 5 % от количества поглощенного кислорода. Образование метана говорит о разрыве эфирной связи в ходе окисления диметилового эфира. [27]
Анализ деструктивных углей показал хорошую корреляцию количества нафтеновых метиленовых групп с выходом масел, тогда как в их образовании участвует лишь 20 % или 50 % метиленовых мостиков ( в низко - или высокометаморфизованных углях) соответственно. Масла образуются также за счет разрыва эфирных связей. Установлено, что метальные группы ответственны за образование газообразных продуктов. Степень ароматичности ( fa) асфальтенов, преасфальтенов и твердого остатка выше, чем у исходных углей, особенно углей с малой степенью метаморфизма, а количество метиленовых групп у преасфальтенов значительно ниже, чем у асфальтенов. Анализ продуктов ожижения указывает на важную роль разрыва мостиковых связей. Авторы сделали вывод, что повышенное отношение СалиФ / Саром при ожижении приводит к получению масел с нафтеновыми структурами. [28]
При термическом распаде этих полимеров происходит разрыв эфирных связей с образованием окислов углерода, отрыв метальных групп дифенилол-пропана с образованием метана и обогащение остатка после деструкции фенильными ядрами. [30]
Страницы: 1 2 3 4