Разрыв - отдельная связь
Cтраница 2
Скорость kc разрыва одной из пс равных и независимых связей равна произведению пс на скорость kb разрыва отдельной связи. Если связи не остаются независимыми, то это будет означать, что не один, а несколько осцилляторов приобретает колебательную энергию, достаточную для диссоциации. В данном случае экспериментально определенная величина UQ обозначает полную колебательную энергию, необходимую для всех ( связанных) атомов, которые участвуют в одном акте разрыва цепи. Это могло означать, что потенциальный барьер между соседними положениями несвязанных атомов значительно меньше UQ. Подобный смысл L / о приходится иметь в виду, когда численное значение U0 сравнивается с другими энергиями активации. [16]
Предполагается, что при облучении или бомбардировке электронами молекуле полиэтилена передается количество энергии возбудителя, достаточное для разрыва отдельных связей в молекуле полиэтилена. При этом структура молекулы полиэтилена такова, что разрыв протекает в основном по связи С - Н и главным образом в боковых цепях. Образующиеся при таком разрыве связей радикалы рекомбинируются и возникают новые молекулы полиэтилена с умеренно сетчатой структурой. [17]
Подобный же эффект наблюдается и в случае нескольких экранирующих групп; например, при гидрогенолизе 1 2-диметилциклопентана, значения энергии активации разрыва отдельных связей приведены в таблице на стр. [18]
В результате адсорбции изменяется прочность тех или иных связей в исходных молекулах, а в некоторых случаях ( при необратимой хемосорбции) возможен даже разрыв отдельных связей. [19]
В результате адсорбции изменяется прочность тех или иных связей в исходных молекулах, а в некоторых случаях ( при необратимой хемосорбпии) возможен даже разрыв отдельных связей. [20]
Кривая зависимости поглощения от температуры в этой точке имеет сигмоидную форму, что указывает на кооперативный характер разрушения водородных связей при плавлении: по мере разрыва отдельных связей разрыв оставшихся связей все больше облегчается. [21]
При этом оказывается, что многие реакции, которые ранее с легкостью были отнесены к 5н2 - реакциям у атомов различных элементов, на деле ( если учесть относительную легкость разрыва отдельных связей и наблюдаемые термодинамические параметры), скорее всего, происходят, как цепные радикальные процессы с другой природой элементарных стадий, многие из которых включают отрыв концевого атома. [22]
При этом оказывается, что многие реакции, которые ранее с легкостью были отнесены к 5н2 - реакциям у атомов различных элементов, на деле ( если учесть относительную легкость разрыва отдельных связей и наблюдаемые термодинамические параметры), скорее всего, происходят как цепные радикальные процессы с другой природой элементарных стадий, многие из которых включают отрыв концевого атома. [23]
Изменение внутреннего трения и электросопротивления монокристаллов кремния, отожженных в вакууме при 1100 С в течение 1 5 ч в процессе усталости при упруго-пластическом знакопеременном изгибе с частотой 1 гц при комнатной температуре, показало, что насыщение упрочнения связано с размножением дислокаций и достигается при 2000 циклах нагружения, а постоянное уменьшение электросопротивления объясняется разрывом отдельных связей и образованием вакансий. [25]
С - линейный порядок ( иерархическая система управления), тогда монотонное расширение М ( С), включает непересекающиеся множества, каждое из которых является линейно упорядоченным, т.е., если некоторый тип соединения С допускает определенные комбинации образующих, в которых используются некоторые или все связи, то цн должен допускать также и подкомбинации, получающиеся в результате разрыва отдельных связей и исключение отдельных систем. Если некоторая образующая исключается, то, естественно, исключаются и ее связи. [26]
Интересные выводы получены при исследовании природы и числа разорванных связей. Следовательно, вероятность разрыва отдельной связи в секунду равна произведению собственной частоты колебаний связи ( - 10 - 12 в 1 сек) на e - E / kT, где Et - энергия термического разрыва рассматриваемой связи. При 430 К Et 40 кал / моль, откуда ясно, что термически разрываемые связи - это связи не типа С - С - , требующие затраты большого количества энергии ( 60 кал / моль ], а более слабые связи, образованные, вероятно, в результате процессов окисления. С этой точки зрения можно заключить, что скорость термического разрыва связи и процессы сшивания, которые они вызывают, были бы при 100 в 1000 раз меньшими и, следовательно, практически ничтожными. [27]
 |
Зависимость показателя разрушения а от соотношения в битуме смол и углеводородов. [28] |
Уменьшение когезии за счет разрыва отдельных связей и ориентации в потоке несколько более выражено, чем у битумов I типа. В слое 5 мк когезия битумов II типа составляет 60 - 65 % от начальной. [29]
Такой механизм находится в соответствии с малой энергией активации, поскольку в ансамбле молекул имеется большое число степеней свободы и распределение энергии между ними в процессе образования продукта реакции не связано с высокой энергией активации. В то же время любой механизм, требующий разрыва отдельных связей углерод-углерод или углерод-водород, требует значительно более высокой энергии активации по сравнению с той, которая соответствует наблюдаемой скорости при комнатной температуре. [30]
Страницы: 1 2 3 4